农药（杀虫剂 – 西维因）生产工艺。   CAS号 [63-25-2]

CAS名：1-Naphthalenol, methylcarbamate    商品名：Sevin.

用途：农药杀虫剂。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 1017.  メチルカルバミン酸1-ナフチル。

英文名：1-Naphthyl methylcarbamate; 1-Naphthalenol methylcarbamate; Carbaryl.

商品名：NAC; Sevin; Denapon; Carpolin; Dicarbam; Hexavin.

CA [63-25-2]. 化审 4 – 387.  C12H11NO2 = 201.23.   结构式：略。

Mp 142℃. 無色结晶。アセトン，DMF, DMSO等の极性有机溶媒に可溶，水に不溶，通常の保存条件では光，热，水分に对し安定，アルカリ性条件では分解するのでボルド-や石灰硫黄合剂等との混用ができない。

【制法】1-ナフト-ルとメチルイソシアナ-トを反应させる，または1-ナフチルクロホルマ-トとメチルアミンを反应させる [US Pat. 2,903,478 (1959)].

【用途】広スペクトルの接触性杀虫剂，国内外で果树，森林，水稻，毂类，そ菜，家禽等の害虫驱除に広く用いられている。

【毒性】LD50 （ラット，经口）250 mg/kg. LD50（マウス，经口）438 mg/kg [RTECS, 1, 453 (1980)]. 鱼毒B ランク[农药要览，1982, 498]。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1992年 # 07830.  西维因。  此书本人未收藏。

候乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 1195.  西维因，摘录。

【生产方法】1. 冷法：由甲萘酚与光气反应生成氯甲酸甲萘酯，再与一甲胺反应得到西维因

2. 热法：先使一甲胺与光气反应生成甲氨基甲酰氯，再与甲萘酚合成西维因。

【生产厂】11家。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。 P. 583 – 584.  N-甲基-1-萘基氨基甲酸酯。

（一）N-甲基氨基甲酰氯的合成。CAS号 [79-07-2].

反应式：CH3NH2     +  COCl2         à  CH3NHCOCl

        CH5N= 31.06   CCl2O= 98.92    C2H4ClNO= 93.51

        [74-89-5]      [75-44-5]       [79-07-2]

先将光气用夹套蒸气预热至90 – 100℃，将一甲胺用电感应热预热至220℃。一甲胺 ：光气（摩尔比）= 1 ：1.3 – 1.4。以甲胺以4.6 – 5.3 kg/hr与光气以21 kg/hr的速度同时流入酰氯合成器（微晶搪瓷文氏管反应器）进行合成。下合成温度（气体混合出口下60 d处）控制在240 – 280℃，上合成温度（气体混合出口下15 d处）控制在340 – 360℃，生产12 – 14 kg/hr含量90% 以上的N-甲基氨基甲酰氯。收率96%。（注）d为合成器直径。

（二）西维因的合成。CAS号 [63-25-2]. 反应式：略。

反应过程：1-萘酚 [90-15-3] 与N-甲基氨基甲酰氯 [79-07-2] 反应。

在300 L固相缩合釜中，加入40 kg 90% N-甲基氨基甲酰氯和48 kg 95% 1-萘酚。开动搅拌，将30℃的温水打入缩合釜夹套内，逐步提高水温至40 – 45℃反应1小时，提高夹套水温至60 – 65℃，再反应1小时。吹出氯化氢气，得到70 kg西维因粗品。

（三）精制：将西维因粗品放入水洗锅内，加入5倍量的水，水温控制在70℃，开动搅拌，洗涤30分钟，趁热出料，进行离心分离。滤饼即为湿成品，经干燥后得到63 kg西维因成品，纯度90%。

洗涤水加碱中和至pH 6 – 6.5，可以循环套用4次。4次以后的洗水积累起来，进行蒸馏回用，做到没有废水排放，蒸馏残渣进行焚烧处理。

在N-甲基氨基甲酰氯的合成中，腐蚀介质是甲胺，光气，盐酸，氯气和成品酰氯，在设备材质上要慎加选择，最好采用微晶搪瓷文氏管反应器。

采用水溶液连续工艺，具有设备小，投资少，产量大，成本低，劳动条件好优点。其具体操作是：

首先在2000 L夹套配料锅（钢制，附有浆式搅拌器）中将1-萘酚，氢氧化钠和水按1 ：1 ：145的摩尔比配成甲萘酚水溶液。然后在150 L反应锅中以1-萘酚钠溶液2000 kg/hr，3% 氢氧化钠水溶液373 kg/hr，N-甲基氨基甲酰氯770 kg/hr 的速度加入，即萘酚，氢氧化钠和N-甲基氨基甲酰氯的摩尔比为1 ：0.5 ：1.5。反应温度为10 – 15℃，pH 9 – 10。停留时间3分钟，成品连续溢出，离心分离，水洗，干燥，即为工业成品。成品含量85%，收率85%以上。

每生产1 吨西维因消耗：1-萘酚 840 kg；1-甲胺 900 kg；液氯 1400 kg。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 91. # 021325. 1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯。

【分子式】/【分子量】/【性质】/【用途】略。

【制法】反应式：略。其反应过程是：1-萘酚先光气化合成酰氯，其CAS号 [7693-50-7]，然后与甲胺反应。

将甲苯加入反应罐，再加入熔融的甲萘酚，搅拌，冷却，于 -5℃以下通入光气，同时滴加20% 氢氧化钠溶液，反应pH值维持6 – 7。光气化反应完成后，于 -5℃左右滴加一甲胺和氢氧化钠溶液，加完后搅拌保温2 h。过滤（滤液回收甲苯套用），分别用稀盐酸和水洗涤，干燥，得稀维因。收率90% 左右。

生产1 t；西维因消耗94%的甲萘酚1100 kg，40% 一甲胺500 kg，光气900 kg。

陈忠源 2021年4月11日星期日。