农药（杀菌剂 - Carboxin）合成工艺。    CAS号 [5234-68-4]

CAS名：1,4-Oxathiin-3-carboxamide, 5,6-Dihydro-2-methyl-N-phenyl

用途：农药，杀菌剂。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 215.  カルボキシン.

英文名：Carboxin; 5,6-Dihydro-2-methyl-N-phenyl-1,4-oxathin-3-carboxamide; Vitavax(R).

CA [5234-68-4].  C12H13NO2S = 235.31.  结构式：略。

Mp 91.5 – 92.5℃, 98 – 100℃. 二つの结晶形あり，アセトン，エタノ-ル，ベンゼンに易溶，水に微溶。

【制法】アセト酢酸アニリドを盐素化後，メルカプトエタノ-ルと反应させ，次いで脱水闭环する。

【用途】杀菌剂，Rhizoctonia菌による病害に效く，おもに种子处理剂として使用，ムギ类，ワタ，ラッカセイなど。

【毒性】LD50（ラット，经口）430 mg，LD50（マウス，经口）3200 mg.  (RTECS, 2, 218 (1980)。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1992年。 # 08020.  此书本人未收藏。

候乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 1182.

萎锈灵；5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂环己稀-3-甲酰胺。

英文名：Carboxin; 5,6-Dihydro-2-methyl-N-phenyl-1,4-oxathiin-3-carboxamide; 5,6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilide.

分子式：C12H13NO2S   分子量：235.31  CAS：5234-68-4   物质登记状态：未登记  RTECS编号：RP 4550000  结构式：略。

【产品性状】白色针状结晶，熔点93 – 95℃（91.5 – 92.5℃），25℃时在水中的溶解度为170 ppm，丙酮中60%，苯中15%，二甲基亚砜中150%，乙醇中21%（均为重量/重量）。除强酸，强碱情况外，在一般介质中较稳定。（日文说明有二种结晶形态）。

【生产方法】由乙酰乙酰苯胺与硫酰氯反应得到α-氯代乙酰乙酰苯胺，再与巯基乙醇缩合而得。

原料消耗定额：乙酰乙酰苯胺1090 kg/t，硫酰氯880 kg/t，巯基乙醇（＞95%）490 kg/t，对甲苯磺酸30 kg/t.

【用途】略。 【生产厂】8家。 【抄注】无资料来源说明！

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 627.

# 152227  5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂环己稀-甲酰胺（萎锈灵）。

【分子式】略。 【分子量】略。 【性质】基本上与候乐山 主编的资料相同，不再抄录。

【用途】属选择性较好的内吸杀菌剂农药，并对农作物具有刺激作用。

【制法】反应式：略。

将α-氯代乙酰乙酰苯胺，巯基乙醇，苯加入反应罐，搅拌成悬浮液，于30℃滴加12%的碳酸氢钠溶液，加完后固体物逐渐溶解，此时pH≥7。分取苯层，水洗至中性，用对甲苯磺酸酸化，加热回流通过共沸物除去水，冷却，水洗至中性，减压脱苯，得棕红色产物。用甲醇重结晶，干燥得萎锈灵。

注：碳酸氢钠水溶液也可使用碳酸氢铵或碳酸氢钾，对甲苯磺酸也可使用盐酸。【抄注】无资料来源说明！

【抄注】本产品的氧化产物，也是“杀菌剂”。为“Oxycarboxin”= [5259-88-1]，国内名=氧化萎锈灵，见候乐山 p. 1302。

日文：p. 176，不再抄录。

陈忠源 2021年6月6日星期日。