C.I. 溶剂黄21 = 溶剂黄82 (酸式和有机胺盐)

C.I. 酸性黄59 = 酸性黄121 (钠盐和其它金属盐)

CAS名：Chromate(1-), bis[2-[(4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)azo]benzoato92-]]-

 Ludwigshafen 厂生产工艺规程         编写日期  1944年3月17日 

产品名称，学名，分子式分子量：

Zapon耐晒黄R是由邻氨基苯甲酸重氮化，与1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮耦合，所得到的单偶氮染料与铬络合(1:2)而成(一份子铬与二分子单偶氮染料)

结构式：略。                      分子式，分子量： C₃₄H₂₄CrN₈O₆.Na.4H₂O = 787.

化学过程：

重氮化的邻氨基苯甲酸在醋酸溶液中，与1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮耦合，分离所得到的单偶氮染料经干燥，粉碎后，于甲酰胺中用甲酸铬络合，络合后的铵盐与氢氧化钠共热得钠盐。

反应方程式：  (CAS号为本人加注)

理论投得量与每100公斤投得量：   邻氨基苯甲酸 + 1,3,5-吡唑酮 + 三氧化二铬 à 染料

82 (100%)  +  104 (100%)  + 23 (100%)  à  236 (100%)

100 (100%)  +  127 (100%)  + 28 (100%)  à  288 (100%)

实际投得量与每100公斤投得量：    同上 （当时德国不用分子比，按每100公斤计，容易算）

82 (100%)  +  112 (100%)  + 30 (100%)  à  190 公斤标准品

100 (100%)  +  137 (100%)  + 37 (100%)  à  232 公斤标准品

按标准，纯染料为95%，收率为68%，纯染料含量是与纯染料染色比较后得出的。

生产周期与日生产能力：  6天 (不包括烘干)

A. 设备：

1. 重氮偶合用：                                   一台木制重氮桶，浆式搅拌，容量 7200升；

   一台木制溶解桶，浆式搅拌，容量 5300升；        一台木制偶合桶，浆式搅拌，容量 18000升；

   一台铁衬胶杨液器，容量 20000升；              一台压滤机，55框 ( 120 x 120 x 3.5 cm)

2. 铬络合用：       一台具蒸汽加热夹套的搪瓷铬络合锅，指状搪瓷搅拌，29转/分, 容量 1000升；

   一台木制处理锅，指状搅拌，容量 20000升；       一台衬胶杨液器，容量 10000升；

   一台压滤机，15框 (120 x 120 x 3.5 cm).

3. 成盐用：                                       一台木制成盐锅，指状搅拌，容量 20000升；

   一台铁衬胶杨液器，容量 10000升；              一台压滤机，17框 (120 x 120 x 3.5 cm).

B. 操作步骤：    (投量： 0.6 公斤分子)

1.  重氮化：

82公斤100%邻氨基苯甲酸，分子量137，于300升20⁰C水和190升190升盐酸中溶解，溶解后用约400公斤冰冷却至0⁰C, 在一小时内加入180升23%亚硝酸钠液进行重氮化，加毕，搅拌二小时后用冰水调温到5⁰C, 体积 2400升，备用。

2.  1,3,5-吡唑酮溶解：

112公斤100%吡唑酮，分子量174，于500升45⁰C热水中，加入50公斤50%氢氧化钠溶液，溶解后加入1000升水稀释，再加入120公斤醋酸钠，用冰水调温到50⁰C，体积3000升。

3.  偶合：

将重氮液在一小时内加到吡唑酮溶液内，偶合温度保持在5⁰C (可加冰)，加完，再搅拌二小时，取样1. 偶合完毕，体积为6000升，加水稀释到10,000升，搅拌过夜(译注：德国无三班倒)，压滤 (加大量水，目的是防止结块)。压滤需55框，时间5小时。滤饼量约1600公斤。滤饼于Haveg盘(译注：合成材料)中，以薄层状，于100⁰C烘干，磨细。

得量：  0。6公斤分子投量 = 210公斤络合用染料 （即4120 – P）

4.  铬络合：

在具加热夹套的搪瓷锅内，加入600公斤工业甲酰胺，以及过滤过的铬合液 (由30公斤100%氧化铬，湿品，36公斤100%甲酸，工业品和25升水配成 – 甲酸铬溶液不宜过早配制)，加完络合液，在113 – 115⁰C

敞口加热一小时，加热时首先放出的烝汽具有酸性，加热后期应呈碱性。然后在1.5小时内，加入磨细的单偶氮染料，即4120-P。加毕，再在113 – 115⁰C搅拌反应6小时，加料时，温度不宜升高。取样2. 取样合格后，将铬络合染料压入4000升冷水中，搅拌过夜(同上，无三班倒)，压滤，需15框，时间约需3小时。 

滤饼量： 330 – 350公斤，母液为深绿黄色，其中尚含有相当量的络合染料。

5.  成盐：

铬络合染料滤饼用6000升水打浆，用约4公斤50%氢氧化钠液中和，然后加热到95⁰C，再加入70公斤50%氢氧化钠液，煮沸，使铵盐变成钠盐色淀 (有明显的氨味)，煮沸时应保持碱性。取样3. 如色淀未达到足够的溶解度，可追加10 – 20公斤50%氢氧化钠液，煮沸约1.5小时，使溶解度合格，为保险起见，再加入15公斤氢氧化钠液，再煮沸1/4小时，停止煮沸，加入100公斤食盐，再搅拌1/4小时，加冷水稀释到10000升，搅拌过夜(同上)。pH 为12，于45⁰C压滤，需17框，时间2 – 3小时。

滤饼量：  450 – 480 公斤。

6.  烘干：    滤饼以薄层状置于Haveg盘中，于100⁰C烘干。

得量：   由0.6公斤分子 = 82公斤邻氨基苯甲酸

                       = 190公斤 Zapon 耐晒黄R = 得率 232%。

         纯染料含量： 85%， 分子量787/2 = 161公斤纯染料 = 68%收率。

操作要点与不正常原因：

Zapon耐晒黄R，如用铜盘代替Haveg盘，于100⁰C烘干，则染料色光较红，但用Haveg盘，于低温

(60⁰C和80⁰C)烘干，染料强度会下降。

在实验室，将水中析出的络合染料酸化，可使析出完全，再用碱处理成可溶性，染料色光好，收率比生产约高出10%。

修改工艺前需再次实验，使络合染料析出完全，以提高收率。

生产控制点：

取样1.  用碱性间苯二酚测偶合终点。

取样2.  铬络合过程中，应随时取样，用水稀释后点样于滤纸上，反应初期可看出明显的未铬化料，经3 – 4小时，未铬化料即可消失。（译注：当今是用薄层分析法）

取样3.  取样观察是否已达到完全清晰的溶解状态。

原料，含量，杂质，分析方法：

邻氨基苯甲酸     99 – 100%

1,3,5-吡唑酮      99 – 100%

成品，含量，杂质，分析方法：

成品与标样同时打样比较，纯染料含量85%。

专利号：  德国专利，DE 479373; 517491; 535472; 715082; 715948.

研究报告：  见 Dr. Pfitzner. 1938, 9, 14.  “不含磺酸基偶氮染料的金属络合”一文。

标样号：  943.

陈忠源    2010年译自 PB 73561, 689-695 (Reel No. G – 17   德文原件，随后附上 – 供参考。

加注：                                                             2015年12月29日

纺织品染色用：

  分子式              CAS号             EC号              备注 ( 有机胺，CAS号) 

C₃₄H₂₄CrN₈O₆.Na = 715.59         41741-86-0   255-527-0

-----“ --------. H₃N                63971-60-8    ---

---- “ --------. Li                   83949-60-4   281-420-1

非纺织品着色用：

C₃₄H₂₄CrN₈O₆ . H = 693.61          5601-29-6   227-022-5       酸式。

---- “ --------  . C₁₁H₂₅NO.H         39609-25-1  254-539-3     3- (2-乙基己氧基)丙胺，5397-31-9.

---- “ ------ . C₂H₇NO.H           63872-05-9  264-541-6     2-氨基乙醇，         141-43-5.

----- “ -------- . C₈H₁₉N .H            71701-15-0  275-864-7     2-乙基己胺，         104-75-6.

----- “ -------- .C₆H₁₅NO₃.H           83949-61-5  281-421-9     三乙醇胺，           102-71-6.

----- “ -----. C₁₆H₃₅NO₂.H          84215-37-2  282-442-6     十二氨基双乙醇胺，   1541-67-9.

----- “ --------. C_{10 –} 14 胺            85029-58-9  285-083-3     

----- “ --------. 碱性紫10            85085-81-0  285-401-0

----- “ -----. C_{12 – 14} 胺            85408-46-4   287-007-4

------ “ ------ .C₁₄H₃₁NO.H            97338-20-0   306-613-2

国内资料：  （未提及PB报告，未引用PB 73561,689-695）

上海化工研究院  “潘隆黄G试制报告”    染料工业 1975,1,58-9

高本春 等 “Primene胺再金属络合型溶剂染料中的应用”     染料工业 1998,6,41-3.

李新蕾 等 “C.I.溶剂黄21清洁合成工艺的研究”          染料与染色 2005,2,28-30.

李 信 严 一 “酸性黄GRN与溶剂黄2RN的精细化作业”   染料与染色 2008,5, 8-9

刁杰 李信 严一 “美佳特黄GRN后处理工艺研究”        染料与染色 2009,3, 57-8.