C.I. 酸性蓝113 (C.I. 26360) 生产工艺    CAS号 {3351-05-1}

CAS名:  1-Naphthalenesulfonic acid, 8-(phenylamino)-5-[[4-[(3-sulfophenyl)azo]-1-naphthalenyl]azo]-,

         Disodium salt.

发明者：   P. Ott  1892年。

生产工艺文献：

BIOS 1548, 67. (= 胶卷PB 85593)  Sulphon Cyanine 5R extra (Leverkusen)  英译文。抄录如下。

反应式：  本人有加注。

Metanilic Acid  -à  α-Naphthylamine  -à  Phenyl Peri Acid.

Metanilic Acid, = 100 kg. NaNO₂ is dissolved to a neutral solution of about 3,000 l., cooled with 1,000 kg. ice, acidified with 400 litres Hydrochloric Acid and diazotized at 10⁰C. with a 30% solution of 100 kg. Sodium Nitrite.

α-Naphthylamine, = 106 kg. NaNO₂, is dissolved in 2,000 l. boiling water with 185 l. Hydrochloric Acid. The solution is run quickly into the diazo which has previously been cooled with a further 4,000 kg. ice. Temperature 5⁰C.

During the next ³/₄ hour, a mixture of 200 l. Caustic Soda 40% by volume with 200 l. water is added until the coupling is congo neutral but strongly litmus. Temperature 10⁰C. Volume 15,000 l. After addition of 25% Salt the coupling is stirred for 2 hours, then another mixture of 180 l. Caustic Soda 40% by volume and 180 l. water is run in over ³/₄ hour. The reaction should be definitely alkaline.

Then cool to 0⁰C. with 100 kg. ice, add a solution of 120 kg. Sodium Nitrite as 30% solution, and diazotize by blowing in quickly 600 l. Sulphuric Acid 40⁰Be’. The diazotization is stirred slowly for 4 hours and then filtered. The following morning the press paste is stirred with 1,500 l. water and 400 kg. ice.

Phenyl Peri Acid, = 100 kg. NaNO₂, is dissolved at 80⁰C. in 2,000 l. water and made up to 8,500 l. at a Temperature of 10⁰C. with 1,500 kg. ice and water.

200 l. 20% Sodium Acetate are added, then about 10 l. Hydrochloric Acid until the reaction is acetic acid. Into this solution is run simultaneously the above diazo slurry and 400 l. Sodium Acetate 20% by volume. Stir for 5 hours then allow to stand overnight. Volume 14,000 l.

The next morning make alkaline by the addition of 250 l. Caustic Soda 40% by volume and dissolve by heating to 80⁰C.

Salt is added to 20% on the volume and then heat at 90-95⁰C. until crystals separate. Stir slowly until cooled to 75⁰C., and then make up with cold water to 20,000 l. causing the temperature to drop to 72⁰C. Filter at 72⁰C. and dry at 100⁰C. on the drum or “Kanal” or vacuum drier. The filtrate is deeply coloured dirty red brown.

Standardise with salt.   Yield = 1,560 kg. Type.

日文译文  细田豊 《理论制造染料化学》  1957年  p. 585.  请见原书。

Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie.  Band. S. 266.  1983年。抄录如下。

Vorschrift fuer die Herstellung von C.I. Acid Blue 113 (C.I. 26360)     与BIOS 1548 PK 看谁正确？

250 kg. Anilin-3-sulfoonsaeure 100%ig werden in ca. 3000 l. Wasser neutral geloest, mit ca. 1000 kg. Eis und 400 l. 31%iger Salzsaeure versetzt und bei 10⁰C mit einer 23%igen Loesung von 100 kg. Natriumnitrit diazotiert.

Dann werden 220 kg. 100%iges 1-Naphthylamin in 2000 l. Wasser mit 185 l. 31%iger Salzsaeure kochend geloest. Diese Loesung fliesst schnell zu der mit 4000 kg Eis versetzten diazotierten Anilin-3-sulfonsaeure.

Anschliessend wird in ca. 45 min mit 400 l. 15%iger Natronlauge auf ca. pH 4 abgestumpft, Temperatur 10⁰C. Volumennn 15000 l. Nach Zugabe von 25% des Volumens an Steinsalz ruehrt man noch 2 h und fuegt dann nochmals 260 l. 15%ige Natronlauge zu.

Nach Abkuehlen auf 0⁰C mit ca. 1000 kg Eis werden 120 kg. Natriumnitrit als 23%ige Loesung und dann schnell 600 l. Schwefelsaeure 48.5%ig zugesetzt. Nach 4 h wird das Diazoniumsalz des Aminomonofarbstoffs abgepresst und der Presskuchen mit 1500 l. Wasser und 400 kg. Eis angeruehrt.

438 kg. N-Phenylperisaeure 100%ig werden in 2000 l. Wasser bei ca. 80⁰C geloest und dann mit ca. 1500 kg. Eis und Wasser auf ein Volumen von 8500 l. und 10⁰C eingestellt.

以上基本上与BIOS 1548, 67.相当，但是以下有不少差别，再抄录如下。

Schliesslich gibt man 230 l. 15%ige Natriumacetatloesung zu und stellt mit ca. 10 l. 31%iger Salzsaeure auf pH 3-4. Zu dieser Loesung laeuft nun gleichzeit mit 400 l. 15%iger Natriumacetat-Loesung der angeruehrte Presskuchen der Weiterdiazotierung. Nach gutem Verruehren wird die Dispersion durch Zugabe von 250 l. 30%iger Natronlauge alkalisch und bei 80⁰C in Loesung gebracht. Nach Zugabe von 10% des Volumens an Steinsalz wird noch 3 h geruehrt und bei 70⁰C abgepresst.

Endvolumen 19000 l.   Ausbeute ca. 800 kg. getrocknetes Produkt.

PB 25626, 1801-2.   Sulfoncyanin 5 R extra.    生产工艺。1922年10月。未抄录。

PB 74025, 1119.   Sulfoncyanin 5R extra.    生产工艺。未抄录。

PB 74733.    品种卡片。未抄录。

PB 82232, 85.    Sulfoncyanin 5R extra.    生产工艺。1946年。未抄录。

上海染料生产工艺汇编。 弱酸性深蓝5R    生产工艺。P. 372-5.   1976年。 请见原书。

内部参考资料。 2000年。  

加注：

    1.  上述BIOS和 Ullmanns二个资料，本要说明后者译自前者。如250 kg. Anilin-3-sulfonsaeure 等于

前者的Metanilic Acid, = 100 kg. NaNO₂. 因为100 kg 亚硝酸钠= 1.449摩尔，它乘以间氨基苯磺酸分子量=

250 kg. 只是苯基周位酸多了一点。

2.  我在C.I.分散紫17中提到德国染料专业书，没有BIOS和FIAT之说，更没有PB报告一说。问题是后面的差别。我找不到原因。

3.  1952年，K. Venkataraman <The Chemistry of Synthetic Dyes> 提到BIOS和FIAT。1955年，Lubs.

<The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments> 介绍BIOS，FIAT和PB报告。1957年，日人，细田豊，利用BIOS和FIAT出版了《理论制造染料化学》。

4.  我早已发现，英国人的BIOS和美国人的FIAT有不足之处。关于PB报告原件，我已无能为力。今天的文库算是补充吧。

陈忠源   2016年7月1日       于  无锡   明辉国际。