C. I. 还原蓝20 = C. I.颜料蓝65.  （生产工艺）       CAS号：116-71-2

CAS Name: Anthra[9,1,2-cde]benzo{rst}pentaphene-5,10-dione

发明人:  O. Bally and M. H. Isler.  1904年.

商品名:  还原深蓝 BO

合成工艺路线:

[82-05-3]                            [116-71-2]

化学过程:

苯绕蒽酮在无水醋酸钠存在下, 用钾, 钠混合碱, 于高温碱熔, 二分子苯绕蒽酮, 在1, 2-位缩合成紫蒽酮隐色体, 最后经氧化成紫蒽酮.

德国生产工艺汇编:  还原蓝20.  [116-71-2]    译自PB, 报告.

1.  1933年4月3日. 生产工艺.    译自PB. 25627. 2802-2812. （德文）                  [116-71-2]

操作步骤:

在1.5立方米配制锅内, 于半小时内加入500公斤含少量咔唑的蒽渣和240公斤精制苯绕蒽酮 (纯度约

85%) = 100% 200公斤. 在120⁰C 熔化一小时. 将熔化后的苯绕蒽酮- 蒽渣在1.5小时内, 通过加热管道压料到碱溶锅内 (用含镍0.3%的士林蓝RS碱熔锅), 碱熔锅内予先加有熔化的400公斤90%苛性钾和40公斤无水醋酸钠, 在170 –175⁰C开始受料, 温度下降时用煤气火加热到170⁰C, 由于反应放热, 温度自行升高到225 –230⁰C, 保持1 – 1.5小时, 放料到1.6立方米还原锅内, 锅内加有6000立升54⁰C热水和75公斤硅藻土, 受料后升温到60⁰C, 立即用400公斤保险粉溶液 (14 – 15%)进行还原, 取样1, 合格后立即过滤, 取样2, 滤饼用由2500立升60⁰C热水, 48公斤43⁰波美液硷和210公斤保险粉溶液 (14 – 15%)洗, 经30 – 40分钟后, 再用由4000立升60⁰C热水, 48公斤43⁰波美液碱和210公斤保险粉溶液 (14 – 15%)洗, 然后再用4000立升60⁰C热水和4公斤无水碳酸钠的配制液洗到无染料为止, 总滤液 (约20立方米), 氧化到染料完全析出, 取样3, 过滤, 滤饼用400立升60⁰C热水和30公斤43⁰波美碱液, 洗到无羟基苯绕蒽酮, 取样4, 滤饼于24立方米锅内, 用60⁰C热水调浆, 加40公斤96%硫酸酸化, 过滤, 热水洗到中性, 干燥, 得紫蒽酮纯G.

同样方法, 用升华苯绕蒽酮碱熔, 得紫蒽酮纯S.

收率: 约得156公斤紫蒽酮纯G = 78%收率.

        得140公斤紫蒽酮纯S = 70%收率.

2.  1934年1月22日. 生产工艺.    同上.                                     [116-71-2]

操作步骤:  基本同上.

    还原用水10立方米, 硅藻土100公斤.

操作要点:

    尽可能还原好, 用还原液洗涤时, 不要有间断, 否则会影响收率.

加苯绕蒽酮 – 蒽渣共熔物时, 碱液温度不要超过160-165⁰C, 否则也会影响收率, 如温度超过200⁰C,

收率会降到55%, 低于160⁰C, 则碱要凝固.

    蒽渣的氮含量, 不要大于2.5% (即含少量咔唑), 其作用尚未明了, 一部分是起平衡热效应作用, 从而减少羟基苯绕蒽酮的生成.

生产控制:

取样1. 过滤, 滤液为紫红色, 滤饼中不再有紫蒽酮.          取样2. 滤液过滤, 应无残渣.

取样3. 氧化完全, 滤液应清.     

取样4. 碱洗后的滤饼取样, 在试验室酸化, 使羟基紫蒽酮的钠盐酸析出来, 过滤, 洗到无酸性, 再用稀碱液共煮, 过滤, 滤液只微微出现羟基苯绕蒽酮的黄色荧光.

原料苯绕蒽酮: 精制品, 含量: 85%;   升华品, 含量: 100%

生产周期: 略.

废料: 略.

碱熔记录图: 略.

3.  1939年4月24日. 生产工艺.        PB. 25628. 3883-3887.  （英文）            [116-71-2]

    基本是PB报告的英文摘译.  Grasselli N. J.     略.

4.  1939年9月13日. 生产工艺.    译自PB. 73726. 176-182.    （德文）            [116-71-2]

化学过程:  同前. 略.

理论投得量:  200公斤(100%) à 198.3公斤.          100公斤(100%) à 99.1公斤

实际投得量:  200公斤 (100%) à 156 公斤           100公斤(100%) à 78 公斤.     收率: 78.7%

生产周期及日产量:  每批约需 36 – 40小时.   日产两批, =312公斤紫蒽酮.

生产设备:  略.

操作步骤:

在1.5立方米化料锅内, 于45分钟内细心地加入500公斤含少量咔唑的蒽渣和240公斤精制苯绕蒽酮

(纯度约85%) = 200公斤, 100%. 在120⁰C熔化一小时, 在1.5小时内, 通过带筛网的加热管道, 放料到碱熔锅内, 碱熔锅内予先加有600公斤钾, 钠混合碱 (96%, 平均组成为67 – 68% KOH, 27 – 28% NaOH, 3 – 4%水, 1% NaCO₃, 其余为Fe₂O₃和 KCl), (它与士林蓝RSN碱熔相同). 和50公斤无水醋酸钠, 在180⁰C受料, 锅温下降时, 用煤气火加热到190⁰C, 到温仃煤气加热, 由于反应热, 自行升温到225 –230⁰C, 保温1 – 1.5小时 (可用煤气), 保温完毕, 放料到还原锅内, 锅内予先加有10立方米54⁰C热水和100公斤硅藻土 (硅藻土予先在0.5立方米配制锅内, 加200立升水调配好, 而后放到还原锅内, 它主要是使滤饼疏松, 容易过滤和起料), 在连续搅拌下受碱熔料, 温度自动升高到68⁰C, 用500公斤保险粉溶液 (14 – 15%)进行还原, (取样1), 合格后于60⁰C过滤 (取样2), 压滤10分钟后, 滤饼用空白还原液冲洗. 空白还原液在硷熔锅内配制, 其组成为: 2500立升60⁰C热水, 48公斤43⁰波美氢氧化钠, 210公斤保险粉溶液 (14 – 15%), 还原液冲洗时间约45 – 60分钟.

洗完, 再用下面二种空白还原液洗涤, 先是用4立方米60⁾C热水,48公斤43⁰波美氢氧化钠和210公斤保险粉溶液 (14 – 15%), 配成的空白还原液, 然后用4立方米60⁰C热水和4公斤无水碳酸钠配成的溶液洗涤到滤液中, 不再有染料为止 (取样3).

全部滤液于氧化锅内, 通空气氧化到染料完全析出 (取样4), 时间约需0.5 – 1小时, 物料用离心泵打到压滤机内压滤, 滤饼先用8立方米水和30公斤43⁰波美碱配成的碱液洗, 然后用60 –65⁰C热水洗到滤液不再有羟基苯绕蒽酮为止. (取样5). 滤液于24立方米酸化锅内, 先用3000立方米60⁰C热水调浆, 然后用40公斤96%硫酸酸化, 再经木压滤机压滤, 用热水洗掉酸性, 滤饼即为紫蒽酮纯G, 送230#车间加工商品化.

它用于士林绿3B, 黑BGA, 黑BB, 直接黑RB和海军蓝BF等

生产要点及生产控制:  见前.

取样5. 取滤液于试管中, 应为十分弱的荧光和非常浅的黄色.

5.  FIAT. 1313. II. 108-107.  生产工艺. 略.     （英文）                            [116-71-2]

它译自德文，但未说明资料来源。

6.  BIOS 987. 75.   它只是英文工艺摘要。

          附录.  1975年天津染化九厂生产工艺.                           [116-71-2]

1.  脱水:  精萘   250公斤.     苯绕蒽酮   100公斤 (100%计)

脱水锅内加萘250公斤, 苯绕蒽酮100公斤, 升温脱水, 在90⁰C 盘车开搅拌, 升温到110⁰C脱水完毕,

准备併锅, 一般脱水须4 – 6小时.

2.  化碱:   醋酸钠  50公斤.    苛性钾  190公斤.     苛性钠  80公斤.

在化碱锅内, 加入醋酸钠, 苛性钾, 苛性钠, 用热油升温化碱, 升温至190 –200⁰C, 盘车开搅拌, 升温至220⁰C併锅.

3.        碱熔:

用2公斤压力氮气, 将脱水锅物料压出, 併锅完毕, 用热油升温到240 –250⁰C, 保温1.5 – 2.0小时, 压

力1.5 –2公斤, 压力高于2.5公斤, 放空于脱水锅, 蒸萘, 蒸完, 由碱熔锅底部放料.

4.  稀释:

稀释锅内加水1000立升, 煮沸, 用2公斤压力压料到稀释锅, 洗锅一次, 合并, 煮沸一小时, 吹萘.

4.        压滤:

于45 –60⁰C压滤, 热水洗至中性.

其它参考工艺：

1.  天津染料工艺汇编。212-3.  还原深蓝BO. (1980).

2.  上海染料工艺汇编。413-4.  还原深蓝BO. (1976).

编注：原版 Colour Index 和 世界染料品种 – 2005年  均未有PB报告报导！

      不去了解，这么知道您有哪些创新点？