C.I. 媒介橙 1 (C.I. 14030) 生产工艺         CAS号 [2243-76-7]

CAS名: Benzoic acid, 2-hydroxy-5-[(4-nitrophenyl)azo]-历史参考文献: Beil. 16. 247; E1, 292; E2, 101; E4, 372.

用途: 羊毛织物染色，铝表面着色，皮革着色。硝基还原后可用来合成不同直径染料等。反应类别: 重氮，偶合。

发明者:  R. Meldola 1885; R. Nietzki 1887; Walter 1888年。

生产工艺参考文献: BIOS 1548, 82.  FIAT 764 – Alizaringleb R Tg,  Beizengelb 3R. （这是原版染料索引的介绍内容！）

BIOS 1548, 82.（=胶卷PB 85593）.  Mordant Yellow 3R (Leverkusen).  英国人译自德文（无资料来源！）。抄录如下。

反应式: 本人有加注，下面有德文原件，但未抄录，不能评述！

p-Nitroaniline,= 120 kg. NaNO2, is stirred overnight in 1,700 l. water, then 122 kg. sodium nitrite as 30% added, followed by 2.5 kg. Monopol Brilliant Oil.  The mixture is then run into a mixture of 3,000 l. water, 500 l. hydrochloric acid 19.50Be’, 600 kg. ice and 1 kg. sodium nitrite.  The temperature rises to 16℃.  Volume 6,300 l.  Stir for one hour, remove excess nitrite and if necessary run diazo through a screening press.

Salicylic acid,= 125 kg. NaNO2, dissolved in 100 l. water is diluted with 1,500 l. water and 300 kg. soda and 1,000 kg. ice added.

The diazo is run in during one hour.  The reaction must be alkaline and excess salicylic acid must be present.  Temperature 10-12℃.  When coupling is complete the product is filtered and the paste strewn with 108 kg. Ammonium sulphate.  Dry in “Kanal” at 70℃. and standardize with salt.  Yield = 635 kg. Type.

PB 25627, 3158-3160.  Alizarine Yellow R 13820.（General Aniline Works Inc.）. 1936年12月生产工艺。1美元。 美国人介绍如下。

This dye is produced by coupling the diazo compound of 4-nitroaniline with salicylic acid in the 5-position.  A complete description is given.  In English.   （抄注：未抄录！）

PB 74025, 1210.  Beizengelb 3R (Na salz).      德文生产工艺。未抄录。

PB 82232, 178.  “Beizengelb 3R”  From p-nitroaniline and salicylic acid.  1946年。德文生产工艺。 2美元。未抄录。

PB 82232, 1042-1043.  “Siriusgelb GC”  1946年为生产直接黄44而生产的媒介橙1.  德文生产工艺。2美元。未抄录。

PB 82233, 59.  “Alizaringelb R”  From p-nitroaniline and salicylic acid.  1946年。德文生产工艺。 2美元。  未抄录。

PB 82170 和 PB 74767.  商品字母A – B 下商品的不同配方。未抄录。

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。P. 620.   p-ニトロアニリンアゾサリチル(o-クレゾチン)酸。 译自PB 82232（无页号）。

p-ニトロアニリンNaNO2 120 kg相当をジアゾ化し（No. 194）, これを(o-クレゾチン酸NaNO2 62.5 kg相当 + 水1 m3 + NaOH) + (サリチル酸NaNO2 62.5 kg相当 + 水500 l + Na2CO3 300 kg) + 水1 t = 5 m3, 00の液に3/4 – 1 hで注加，8 h后400に上げ2 h搅拌する。 （抄注：本生产工艺是不分离直接进行还原，所以以下不再抄录！）。       国内研究动态:

大连染料厂。  克罗兰丁黄5GLL 试验报告。  [J] 有机化学工业技术报导（沈阳院内部刊物） 1959,9, 34-36.      抄录如下。

    （一）单偶氮染料 (A): 将对硝基苯胺40 g (100%) 加入水150 ml然后加入100% 盐酸30 g，在搅拌下加热升温至80℃，使对硝基苯胺，全部溶解趁热过滤，将滤液再加热至80℃，然后很快地加入于冰水880 g的混合液中，此时温度迅速地降到5℃左右同时析出很细的结晶，对硝基苯胺然后一次加入30%得亚硝酸钠，相当于100%的20.3 g, 加完后继续搅拌一小时，重氮化完了，检查是否有亚硝酸钠存在于400 ml水中加入水杨酸41.6 g (100%) 在搅拌下慢慢添加工业碳酸钠53 g，加完后进行过滤，滤液仍放于偶合杯中，加碎冰167 g，搅拌下将上制的重氮化合物在15分钟内加入，随时检查是否呈碱性（亮黄变色）以20%的碳酸钠溶液调整之（约需200 ml），加完后仍保持10℃左右的温度，反应1小时。 （抄注:无参考文献，以下是还原，略。）。

随想:

考虑到对生产实用技术的需求，抄录文基本上不涉及产品开发前期的研究论文，报告等。其实，这些正是关键点。我们的PB报告缩微胶卷是从日本进口的，他们是利用了德国产品开发思路，开发了不少新产品（老染料为主体），典型的是酸性金属络合染料与有机胺成盐，合成溶剂染料等，而我们主要是BIOS和FIAT的仿制，但如何立题，是个问题。我想至少在说Bye Bye 以前能引起大家对PB报告原件的兴趣！

陈忠源  2017年12月11日。