C.I.分散橙30 （C.I.11119）生产工艺             CAS号:[5261-31-4]

CAS名： Propanenitrile, 3-[[2-(acetyloxy)ethyl][4-[(2,6-dichloro-4-nitrophenyl)azo]phenyl]amino]-

反应式：  本人有加注。  LookChem网登录。结构号[5261-31-4]，8家；色号[12223-23-3]，31家。

设备： 略。  操作步骤： （1981年译自英文内部资料 – 译文仅供参考！）。 

重氮化：

在1000加仑重氮锅内， 加入3700磅93%硫酸，660波美，通过夹套冷却到18-25℃, 打开排气，于

18-35℃, 在2.5-3小时内加入142磅亚硝酸钠（0.3摩尔），加毕，于30-35℃.搅拌1-1.5小时，至亚硝酰硫酸生成，通过夹套加热到60-65℃, 并保持15分钟，再通过夹套冷却到12-18℃, 于12-18℃, 在1.5-2小时内加入414磅2,6-二氯对硝基苯胺（2.0摩尔），加毕，再在12-18℃.搅拌2.5-3小时到重氮化完成。

终点测定：取3滴重氮液加5毫升冰水，用淀粉KI试纸测定，应呈灰到浅蓝色。

偶合液的配制：

    在6000加仑偶合锅内，加入8000磅水（960加仑），搅拌下撒入7磅Polyoxy（译注：为水溶性环氧乙烷高聚物）絮凝剂，搅拌1-2小时至POlyoxy溶解，然后加入15磅Filter-cel助滤剂（译注：为硅藻土），50磅冰醋酸，10磅Trilon X-100（译注：为非离子表面活性剂，辛基酚聚氧乙烯醚），搅拌一小时，在3000加仑溶解锅内，加入477磅，实物量，N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺（2.05摩尔），搅拌下加入300磅冰醋酸，搅拌到溶解，然后将溶解液放入到偶合锅内，加毕，加冰冷却到0℃, 再多加2000-2500磅水。

偶合;

将测定合格的重氮液，通过喷洒器，在1-1.5小时内加入到已加冰冷却的偶合液内，偶合温度应始终保持在0-3℃. 必要时可追加碎冰保温，加毕，搅拌过夜（译注：无三班倒）。偶合终点应保持偶合组分微过量，不再有重氮盐，必要时可用冰醋酸配一些偶合组分加以调整。

离析：

将偶合液加热到40-45℃.使胶态物分散，用42英寸压滤机过滤，用水冲洗偶合锅，洗水进压滤机，滤饼用清水洗涤到石蕊试纸呈微碱性，或化学上为中性，滤饼吹干，出料。

考核得率：

实得染料880-895磅，湿滤饼3500-4000磅，含固率：23-25%。

理论得量：900磅。收率：98-99%。加注： 薄板层析： 苯：氯仿 = 1:1. / 甲苯：醋酸：丙酮 = 8:1:1.

国内有关报道和研究动态：

1.  [国外译述] 关于几个Foron染料的工艺问题。 [J] 染料工业, 1973, 1, 48-49.

三。 Foron Yellow Brown S-2RFL (S). 译文，略。  摘译自 Teintex（法）1970,9, 532.

2.  沈阳化工研究院染料一室  《分散黄棕S-2R试验总结报告》。  [J] 染料工业, 1973, 2, 6-17 (61).

合成试验；原料消耗定额；试验结果和讨论等：略。

参考文献：24篇。含BIOS 986；1153；和1548.

3.  沈阳化工研究院染料二室  《分散黄棕S-2R应用试验》。  [J] 染料工业, 1973, 2, 18-20 (5).

4.  [文献资料简介]  Foron黄棕S-2RL 剖析报告。摘要：略。  [J] 染料工业, 1973, 3, 85.

    抄注：剖析也是一门学问，本人看过早期德国剖析瑞士染料新产品的报告（这也是美国人所公开的资料）。

5.  沈阳化工研究院剖析组 《国外商品分散染料的结构剖析》。 [J] 染料工业, 1974, 1, 11-21. 参考文献：10篇。

6.  沈阳化工研究院剖析组 《层析法在染料剖析中的一些应用》。 [J] 染料工业, 1974, 4, 10-19. 分散橙30. P. 14.

7.  王 擢  李厚康 等 《罗马尼亚染料生产简介》。 [J] 染料工业, 1984, 1, 17-21.

    （一）分散橙30（分散黄棕S-2RFL）：1） 亚硝酰硫酸的制备；2）2,6-二氯-4-硝基苯胺的重氮化； 3）溶解； 4）偶合：略。

8.  陈之基  马学迎 《分散大红S-3GFL和分散黄棕S-2RFL晶型及其特性的研究》。 [J] 染料工业, 1988, 3, 1-8. (26).

9.  张竹霞  高昆玉 《高效液相色谱多波长检测分析分散染料》。 [J] 染料工业, 1994, 5, 34-37.

10.  王 鹏  智 双  郝凤来 《C.I. 分散橙30 清洁合成工艺研究》。  [J] 染料与染色, 2016, 3, 1-5.

    1. 2  合成工艺。

1.2.1 重氮化反应：向带有温度计和机械搅拌的2 L三口瓶中加入醇醚800 ml，芳磺酸稳定剂92.99 g，2,6-二氯-4-硝基苯胺42.60 g，冰水浴冷却体系温度至0-5℃；向三口瓶中慢慢滴加67.53 g 亚硝酰硫酸溶液；加完亚硝酰硫酸，于0-5℃保温反应30 min；用蒲层色谱检测反应终点至无原料点，展开剂为甲苯：乙酸乙酯 = 14:3（或采用取2-3滴重氮液滴入100 ml水中，无浑浊物产生）；重氮盐滤饼用于下步偶合，滤液循环套用；循环反应时，步骤同上，加料量变为芳磺酸稳定剂77.49 g，2,6-二氯-4-硝基苯胺42.60 g，亚硝酰硫酸62.01 g，醇醚溶剂50 ml。

1.2.2 偶合反应：将N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺48.14 g，平平加O-25 1.5 g和水200 g加到500 ml烧杯中，用高速分散乳化机乳化15 min；向带有搅拌的1 L反应器中加入偶合组分乳化液，用5 000 g水对乳化设备进行清洗，洗水一并加入到偶合反应器中，开动搅拌，保持温度于20-30℃；向反应液中加入重氮液滤饼，约0.5 h加完；加完重氮液滤饼后，于20-30℃保温反应30 min，点渗圈检测反应终点，保证偶合组分微过量，反应结束后，过滤，水洗至pH 大于4。80℃干燥，得到染料85.46 g（平均得量），收率94.90%（平均收率）。样品测试结果：数据：略。

2. 结果与讨论：略。   3. 结论：本文祥述了C.I.分散橙30的制备工艺路线，在反应体系中引入了”重氮盐稳定剂”, 使之。。。。

参考文献：6篇。未提历史文献。以下为本人对合成工艺，提供讨论的，不一定对的加注。

本人加注：应该肯定研究者的研究的成果。但对历史文献的如何理解？提出一点意见供参考！即《芳磺酸稳定剂》的应用。 1）张兆麟  张玉珍 《金属络合染料》1986年 化学工业出版社 出版。 P. 118-119 《派拉丁坚牢红RN》该文译自BIOS 1548, p. 23-25. 其中提到：220 kg β-盐溶液。…但译者未说明是重氮盐的稳定剂。本人对照德文原件PB 73561, 195-200。原件说明是2-萘磺酸，是重氮盐的稳定剂。2）K.H. Saunders / R.L.M. Allen 《Aromatic Diazo Compounds – 3 rd. Ed.》。该书提到《Diazonium Salts and their Stabilisation》。当然，文中未提到被美国人公开的德国生产工艺 - PB报告！

国内所申请的新专利：

1. 李根荣 等。 CN 102618061.  2012年3月12日。  分散橙30 的制备。实施例1. 抄录如下。

（1）。 2,6-二氯对硝基苯胺的精制：在装有搅拌装置的1000 ml烧杯中加入水500克，水溶性溶剂乙二醇单甲醚10克，分散剂MF 1克，充分搅匀。然后加入市售的工业级2,6-二氯对硝基苯胺300克，充分搅拌升温到80℃，趁热过滤，抽干，然后再用80℃的热水洗涤2-3遍，滤饼为精制的2,6-二氯对硝基苯胺，其色谱含量为99.8 wt% 以上，其中的多氯联苯胺含量低于5 ppm，滤饼烘干得195克。

（2）。 重氮化反应：取上述精制的2,6-二氯对硝基苯胺195克，加入98% 的硫酸300克，降温到0-5℃然后滴加亚硝酰硫酸使发生重氮化反应获得重氮产物溶液。

（3）。 偶合反应：在2000毫升的烧杯中加入一定数量的冰和水，然后加入1克平平加O，然后将上述已降温到 -5 – 0℃的重氮产物溶液滴加到烧杯中，同时开启偶合组分N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺的阀门，使偶合组分和重氮产物进行并流偶合反应，偶合完毕后将物料继续搅拌2小时，而后进行抽滤抽干，再用冷水洗涤到中性，吹干，即得最终产品。经测定，所得产品中，分散橙色谱含量为99.6%，其中的多氯联苯胺含量低于5 ppm；产品收率98%；产品原染料强度为380%，色光艳丽。

2. 闰土研究院。 CN 105462284.  2016年4月6日。  分散橙30一种环保的制备方法。 实施例3. 专利原文，不再抄录。

国外产品介绍：

日本化药染料便览（第四版）。1982, 44-45.  Kayalon Polyester Yellow Brown 2RL-S.  主要介绍应用性能。

国内染料专业出版物：

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版 2018年。 P. 804-806.

以上抄录文仅供读者参考。

陈忠源   2016年1月26日初版，2019年6月12日修订版。到今天还能为读者免费服务是最大的快乐！！！