C.I. 媒介黑17 (C.I. 15705) 生产工艺。   CAS号 [2538-85-4]

CAS名：1-Naphthalenesulfonic acid, 3-hydroxy-4-[(2-hydroxy-1-naphthalenyl)azo]-, monosodium salt

发明者：P. Julius, H. Reindel and F. C. Günther 1903; K. Elbel 1904; T. Sandmeyer 1904.

用途：羊毛织物染色等，也可用于合成其它染料：酸性紫92。酸性蓝161, 193, 335。酸性绿125。酸性黑170, 243, 244等。

     LookChem网登录生产与经营单位61家。  反应类别：重氮化，偶合。

原版《Colour Index》引用生产工艺资料：FIAT 764 – Palatinchromschwarz 6BN.  以下为本人按美国人提供的胶卷号，摘录如下：

反应式：本人有加注。本人的部分译文仅供参考！

PB 25625, 207-208.  “Salicinschwarz U.”  C.I. 媒介黑17. 1925年德文生产工艺。 1美元。未抄录。 美国人介绍如下。

This dye is produced by coupling 1-diazo-2-naphthol-4-sulfonic acid with β-naphthol.  The process is described. In German.

细田豊 《理论制造染料化学》。 1957年。 P. 590.  サリシン  ブラック. U  译自PB 25625. （未说明页号！）。

    1-ジアゾ-2-ナフト- ル-4-スルホン酸694 kgをペ- ストで300 l とまぜ冰300-600 kgを加えて00に冷し，NaOH液400 kgを加え100以下で中和し，カップリングタンクに落す。これに硫酸亚铅385 kgとNa2CO3 360 kgを固体で加え，つぎにβ-ナフト- ル470 kgをNaOH液400 kg + 水1 tにした700の液おかなり早く加える。32-330に上り，15-20 m後生蒸汽で50に上げ2 h後カップリングが终る。

    カップリング液を20 m3槽の水1 t に落し，200Be’盐酸1.3 t を加えてコンゴ- 酸性として染料を沉淀させ，水を满たして滤過し，60-70で真空亁燥し，できるだけ细く粉碎する。 1304-1429 kg.

抄注：未见国内有译文。

PB 25627, 3163-3184. “Diamond Blue Black RBA” and “RZF.”.  1937年2月 – 1939年4月。1美元。未抄录。美国人介绍如下。

This document contains directions for producing several specifications of the above dyes.  They are based on the combination of the diazonium compound of 2-hydroxy-1-naphthylamine-4-sulfonic acid with β-naphthol.  The processes are described in detail, and illustrated by two flow sheets. 

In English and German.

PB 25627, 3185-3188. “Diamond Blue Black RB #13163”.  C.I. 媒介黑17.  1936年4月。1美元。未抄录。美国人介绍如下。

This product is the zinc-double salt of the coupling product of 2-hydroxy-1-naphthylamine-4-sulfonic acid and β-naphthol.  For its production, the diazo compound of the “1,2,4-acid” is reacted with zinc sulfate and β-naphthol solution.  The process is described and illustrated by means of a flow sheet.

In English.

PB 25627, 3189-3192.  “Diazo 1,2,4-acid nitrite.”  [887-76-3] 1935年4月英文生产工艺。 1美元。未抄录。美国人介绍如下。

The diazotization of 2-hydroxy-1-naphthylamine-4-su;fonic acid is described.  A flow sheet indicates the sulfonic acid is described.  A flow sheet indicates the apparatus used.  The intermediate is used in the processes described in above.  In English.

PB 73561, 149-152. C.I. 酸性蓝161生产工艺中，单偶氮染料（C.I. 媒介黑17）德文生产工艺（1943年5月）。本人译文如下。

[2538-79-6]的生产工艺：在偶合桶内，将1250公斤，100% 250公斤重氮氨基萘酚磺酸，用500升水打浆，然后加入由85公斤50% 液碱，用500升水稀释的稀碱液进行中和（亮黄试纸不应显棕色），中和时温度不应超过20℃，必要时，可加冰冷却，此外加入由30公斤工业硫酸铵和125升水配制的溶液。同时，通过大口径出料管，在3小时内，加入由160公斤2-萘酚，600升水和90公斤50% 液碱，并加入于95℃ 加热溶解的2-萘酚钠盐溶液（译注：CAS号 [875-83-2]），加2-萘酚溶液的同时，再加入125公斤食盐，偶合温度应为50℃，加毕，用直接蒸汽加热到60℃，并保持此温度，偶合45分钟，（取样：用间苯二酚测偶合终点）。

偶合期间，料液很稠时，必要时，特别是为防止停搅拌，可加入200-300升热水，因为一般情况下，很难再变成柔和的膏状物，且可防止稀释过度，降低耦合速度，所生成的单偶氮不应该处于过长时间的碱性作用，因此偶合完毕，应立即用冷水稀释到4500升，并加200升盐酸，酸化到对石蕊试纸呈酸性，而不是到刚果红显酸性。

PB 74025, 1194.  Säure alizarinblauschwarz A.      C.I. 媒介黑17。德文生产工艺摘要，未抄录

PB 74025, 1196.  Säurealizarinblauschwarz BN. Konz.  C.I. 媒介黑17。德文生产工艺摘要，未抄录。

PB 82232, 162.  “Säurealizarinblauschwarz R”.  C.I. 媒介黑17。1946年。2美元，未抄录。美国人介绍如下。

From 1-diazo-2-hydroxymaphthalene-4-sulfonic acid and 2-naphthol.

PB 82232, 164.  “Säurealizarinblauschwarz RW”。C.I. 媒介黑17。1946年。2美元。未抄录。美国人介绍如下。

Zinc salt of PB 82232, 162。 锌盐法。

天津染料生产工艺汇编。 1980年。 P. 131-133.  酸性媒介黑R （C.I.媒介黑17）。

1.  1,2,4 酸重氮锌盐的制备：在反应锅中加水600升和1,2,4-酸氧体膏状物（100% 375公斤）搅拌30分钟，夹套用通入冷冻盐水进行降温至20℃以下，于1小时内加火碱液，调介质到刚果红试纸微紫，搅拌10分钟，将15% 氯化锌溶液（100% 90公斤）于1.5小时对入1,2,4-酸氧体溶液中，搅拌作用1小时，备用。

1.  偶合：于30分钟内将2-萘酚溶液（100% 2-萘酚224.7公斤，100% 火碱48公斤和水100升，升温到80℃，溶解后，加入20% 氨水87公斤）加到1,2,4-酸重氮盐溶液中，搅拌10分钟，于1.5小时升温到45℃在此温度下搅拌2小时，再于1.5小时升温至65℃，继续搅拌2小时，直至重氮物消失，偶合完毕用40% 硫酸酸析至pH 7.5-8。

国内研究动态：

天津染料厂 《酸性媒介黑R原液喷雾试验》。 [J] 染料工业， 1977, 2, 43(54).

文中讨论了（1）偶合温度：（2）偶合介质：以及后处理等。不再抄录。

染料专业出版物：

肖  刚  杨新玮 等 主编 《世界染料品种 – 2005年》。全国染料工业信息中心 出版。 P. 693. C.I. 媒介黑17.

参考文献：主要抄自原版《Colour Index》。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1073.  C.I. 媒介黑17.

性状与用途：增加了用于制备其它酸性染料。其中酸性蓝355，应该是335。 酸性红16，错了。没有这个号。

参考文献：其中PB报告是当时应主编何岩彬同志的邀请所增加的号码。

编写有感和一些小希望：

有一些读者，认为抄录的都是过时的历史资料，用处不大。今天抄录上网是想说明，人家能利用这类老产品开发新染料，至少比《世界染料品种 – 2005年》一书，又多出了一些新公布的染料色号！当然，发明者不是我们！

以前上网的CAS号 [2150-48-3]和最近上网的CAS号 [575-44-0]，我是想说明早已被公布，而没有列入色号的一些染料。它只是被列入C.I.结构号，无色号的一些染料产品，当然不是全部有利用价值！可是我们的《染料品种大全》没有编入！

我知道自己不是名人，也没有做过多大的贡献，但是作为国家早年培养的一位技术人员，应该《不忘初心，牢记使命》做点力所能及的工作。好在本人过去在沈阳院工作时抄录了一些历史资料。有的只是一些目录。今天再次提出，是希望那些有这类资料的单位能提供帮助。本人2016年上网至今，也仍提出过这些想法，无结果！即将进入2020年。对本人来说早已是倒计时的一位老人。所以今天特别提出希望能提供帮助的目标 -《沈阳化工研究院有限公司》。他们收藏有不少上述资料。

我知道沈阳院的领导是不可能看我上网的资料，希望读者中有沈阳院的年轻技术人员，请你们转告，谢谢！

追加：我知道有不少人关心我，怕我那天为此倒下，要承担责任。请读者放心，4月份我个人去美国旅游，写过免责书！今天我同样可以出具“免责书”！我之所以每天上网，就是在考验自己，生命在于活动！谢谢《明辉国际》，谢谢各位读者！

陈忠源 2019年8月11日星期日。