C.I. 分散橙41 合成工艺。   CAS号 [67874-57-1]

CAS名：Propanenitrile, 3-[[2-chloro-4-[(2,6-dichloro-4-nitrophenyl)azo[phenyl]amino-

用途：涤纶和三醋纤维的染色和印花。LookChem网登录2家，色号[12217-05-9] 登录8家。

反应类别：重氮化，偶合。（本合成工艺是以前在上海染料研究所抄录的资料）。

Peters Freeman.  Preparation of Disperse Orange 41.  “Color Chemistry”.  1991年。 P. 153.

反应式：本人有加注。（偶合组分，CAS号[94-89-3]，分子式写错了，请读者改正）。

2,6-Dichloro-4-nitroaniline (20.7 g of 0.1 mol) was added to 50 g concentrated sulfuric acid and the mixture stirred for 0.5 h.  The liquor was then cooled to 20℃ and water added to give a sulfuric acid concentration of 60%.  Nitrosyl sulfuric acid (33.3 g 40%) was then added over 0.5 h. and the sulfuric concentration then further diluted to 50% with water. 

N-Cyanoethyl-2-chloroaniline (18.0 g, 0.1 mol) was added to the above diazonium solution over 3-4 h. at 25℃.  The sulfuric acid concentration was diluted to 37% with water and the coupling mass neutralized to pH 7.0 with caustic soda and then heated to 90-95℃ for 1 h.  The separated dye was filtered and the cake washed sulfate free.

The yield was 38.3 g (96% of the theoretically calculated value).

参考译文：

将2,6-二氯-4-硝基苯胺（20.7克，0.1摩尔）加入到50克 浓硫酸中，搅拌半小时。然后将溶液冷却到20℃，加水稀释到硫酸浓度为60%。在半小时内慢慢加入亚硝酰硫酸（33.3克，40%），然后用水稀释到硫酸浓度为50%。

将N-氰乙基-2-氯苯胺（18.0克，0.1摩尔），在3-4小时内，于25℃加入到上述重氮液内。反应完毕，用水稀释到硫酸浓度为37%，然后用苛性钠中和到pH = 7.0。而后在90-95℃加热1小时。将所得染料过滤，滤饼洗涤到无硫酸盐。（译注：产品热处理，是其特点！）。

得量：38.3克（按计算，收率96%）。

2,6-二氯-4-硝基苯胺重氮化参考文献：

王 鹏  智 双  郝凤来（沈阳院）。 《C.I. 分散橙30清洁合成工艺研究》。 [J] 染料与染色。 2016, 3, 1-5.  2,6-二氯-4-硝基苯胺重氮化。

本文已在C.I. 分散橙30（C.I. 11119）生产工艺，CAS号 [5261-31-4]中上网，不再重复抄录。

王 鹏 （沈阳院）。《C.I. 分散黄163绿色合成工艺研究》。 [J] 染料与染色。 2016, 5, 1-4.  2,6-二氯-4-硝基苯胺重氮化。

向装有温度计和搅拌器的2000 ml三口烧瓶中依次加入42.60 g 2,6-二氯-4-硝基苯胺，800 ml醇醚溶剂，开动搅拌，使固体全部溶解；然后加入92.99 g 芳磺酸稳定剂，搅拌均匀，启动低温冷阱，降低体系温度至0-5℃；向反应液中缓慢滴加67.53 g 亚硝酰硫酸溶液，控制反应液温度于0-5℃；加毕亚硝酰硫酸溶液，使反应液在0-5℃保温搅拌反应30 min；取样，用TLC检测反应终点，直至无原料点，展开剂为乙酸乙酯 ：甲苯 =3: 14（或吸取2-3滴重氮化反应液滴入100 ml冰水混合物中，无浑浊物产生）；抽滤，得到的重氮盐滤饼等待进行下一步反应，抽滤母液进行循环利用；循环套用母液时，反应步骤同上，各原料的加入量为42.6 g 2,6-二氯-4-硝基苯胺，50 ml醇醚溶剂，77.49 g 芳磺酸稳定剂，62,。01 g亚硝酰硫酸溶液。

关于重氮盐的稳定性：

    在早期冰染重氮盐的生产工艺中，已提到不同的稳定方式，其中有萘磺酸稳定体：如C.I. 冰染重氮组分8，其萘磺酸稳定重氮盐，PB 74016，2334-6. 其CAS号 [85223-03-6]。专业图书有：Saunders and Allen. 《Aromatic Diazo Compounds》。 Edward Arnold 出版。Third Edition. 1985年。第三章。P. 118-182. “Diazonium Salts and their Stabilisation”。本人已检索到的还有：ADC 11. – [51503-28-7]; ADC 12. – [49735-69-5]; ADC 13. – [61925-55-1]; ADC 17. – [85222-99-7]; ADC 32. – [85223-02-5]; ADC 48. – [77181-03-4]。

    2,6-二氯-4-硝基苯胺重氮体，未找到其CAS号，其氯化体的CAS号 [26877-98-5]，其硫酸盐也未找到。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社出版。 2018年。P. 808. C.I. 分散橙41. 请读者增补。

P。1913. 偶合组分中应该增加C.I.分散橙41。

陈忠源 2019年11月21日星期四。