C.I. 分散橙44（C.I. 11123）合成工艺。   CAS号 [4058-30-4]

CAS名：Propanenitrile, 3,3’-[[4-[(2-chloro-4-nitrophenyl)azo]phenyl]imino]bis-

发明者：Mario F. Sarton  (Du Pont) 1957年。（US 2782187）.

用途：涤纶和醋酸纤维的染色。LookChem网登录13家。色号 [12223-26-6] 登录19家。

反应类别：重氮化，偶合。  国内最早投产单位：大连染料厂，品名：分散黄棕S-2RFL.

反应式：本人有加注。（邻氯对硝基苯胺重氮体与2-萘磺酸成盐，其CAS号为  [6035-19-4]）。

无锡染料厂试验室 《新分散黄棕的试制》。 [J] 江苏化工。1978, 4, 27-30 = [J] 染料工业。 1978, 5, 58. （摘要）。

邻氯对硝基苯胺的重氮化：（原料配比：邻氯对硝基苯胺 1 克分子；盐酸5.15 克分子；亚硝酸钠1.03 克分子；尿素9克）。

将上述邻氯对硝基苯胺湿滤饼全部移到1000毫升烧杯中。加入30.45% 的盐酸75克，搅拌打浆3-4小时，使之充分成盐。然后加入30毫升水和冰，搅拌降温至0℃以下，从液面下迅速加入全部亚硝酸钠溶液，控制重氮化温度9℃左右，继续搅拌1小时，此时分批加入9克尿素（配成溶液），以破坏多余的亚硝酸钠。抽滤，残渣弃之，滤液即为重氮液。

偶合：

N,N-二氰乙基苯胺溶液的制备：称取约与邻氯对硝基苯胺等克分子量的N,N-二氰乙基苯胺，溶解在等重量的盐酸中，然后稀释于400毫升水中，打浆即为偶合液。

偶合：将重氮液迅速加入到已准备好的偶合液中，控制反应温度在10-12℃，搅拌反应10小时以上。用H-酸和2-氨基苯并噻唑重氮液检查重氮组分和偶合组分的情况。以一组分消失，另一组分呈微过量为终点。抽滤，用水洗至pH =6-7，滤饼即为产品。在50-60℃进行干燥。干品染料收率在85% 以上。

砂磨：（染料商品化加工）。

以干染料 ：石英砂 ： 木质素 =1:10:2的重量比进行砂磨。所得商品染料的强度为福隆黄棕S-2RFL商品染料的130%。

Peter Freeman.  Preparation of Disperse Orange 44. “Color Chemistry”. 1991年。 P.154. 这是以前抄录的资料。

2-Chloro-4-nitroaniline (17.3 g, 0.1 mol) was added to 94 ml water, the mixture stirred for 30 min. and 46.5 g conc. Hydrochloric acid added.  The mixture was then cooled to 0℃ and diazotized with 6.9 g sodium nitrite, stirred for 2 h. and then clarified 19.9 g N,N-bis(β-cyanorthyl)aniline (0.1 mol) in 98 g conc. Hydrochloric acid and the mixture stirred for 0.5 h.  The coupling mass was adjusted to pH 5.0 with caustic soda, heated to 95℃ and held for 2 h. before filtering.

The yield was 36 g (94% of the theoretically calculated value).

参考译文：

将2-氯对硝基苯胺（17.3克，0.1摩尔）加入到94毫升水中，搅拌30分钟，然后加入46.5克浓盐酸。将混合物冷却到0℃后加入6.9克亚硝酸钠，搅拌2小时进行重氮化，然后滤清。

将19.9克N,N-双氰乙基苯胺（0.1摩尔）加入到98克浓盐酸中，然后将上述滤清的重氮液加入其中，搅拌半小时。偶合完毕，用苛性钠中和到 pH =5.0。 在90℃加热2小时后过滤。（译注：产品热处理，是其特点！）。

得量：36克（按计算，收率94%）。

邻氯对硝基苯胺重氮化参考文献：

重氮体：CAS号 [30928-20-2]；重氮盐酸盐：CAS号 [24616-42-0]；重氮2-萘磺酸盐：CAS号 [6035-194]。

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。1976年 内部资料。P. 486. 已有人在1991年抄录出版。

邻氯对硝基苯胺重氮化：桶内放水200升，投入邻氯对硝基苯胺100% 120公斤，打浆均匀，放入盐酸30% 422公斤，加冰搅拌降温至 -4℃，体积1,000-1,200升。自液面下快速加入30% 亚硝酸钠溶液（100% 48.5公斤），重氮时间1小时半，温度4 – 5℃，体积约2,000-2,200升。重氮毕加入尿素7公斤，将多余的亚硝酸，完全破坏。过滤，得透明的重氮液。（抄注：应为重氮盐酸盐）。

汪雪松  冯国仁  孙岩峰（杭州吉华）。 对硝基苯胺一步法合成分散红2GH新工艺。[J] 染料与染色。2015, 5, 17-20.

邻氯对硝基苯胺重氮化：在上述氯化物中加冰约200 g，降温至5℃左右，然后开始滴加30% 的亚硝酸钠16.1 g（折百），控制温度0-5℃，加完后在此温度下保持3 h，期间应时常检测NO2-，要保证亚硝酸始终过滤存在，不足时需补加。保持完毕待偶合，若不能及时偶合须降温至50以下备用。

抄注：使用邻氯对硝基苯胺重氮化，合成分散染料，已上网的产品如下：

1.  C.I. 分散红5 = C.I. 溶剂红117（C.I. 11215）生产工艺。 CAS号 [3769-57-1]。 1943年6月17日德文生产工艺，已在2016年2月2日上网。

2.  C.I. 分散红13（C.I. 11115）生产工艺。CAS号 [3180-81-2]。 1933年到1943年德文生产工艺。已在2019年3月25日上网。

抄注：关于重氮盐的稳定性，已在2019年11月21日上网的，C.I. 分散橙41合成工艺。CAS号 [67874-57-1]提到。

本人的思考与设想：

在冰染染料中已提到色基（重氮组分），它主要用于冰染染料的生产。而用于其它染料生产的重氮组分，“化学文摘”中有编号，但未引起国内读者的注意。所以我想在即将进入2020年之前来点小小的创意，即列出《重氮组分》一项，供读者参考！

国内染料专业出版物。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。（染料中间体及可合成的染料）。

按邻氯对硝基苯胺重氮组分的分子式，请读者列入p. 1857中。即C6H3ClN3O2 = 184.57。 CAS号 [30928-20-2]。可合成的染料，请读者填写！

祝贺“中国化工学会染料专业委员会 – 第九届一次会议”成功召开！

陈忠源 2019年11月23日星期六。