C.I. 媒介橙 6（C.I. 26520）生产工艺。  CAS号 [3654-27-0]

CAS名：Benzoic acid, 2-hydroxy-5-[[4-[(4-sulfophenyl)azophenyl]azo]-, disodium salt.

发明者：R. Nietzki 1890年。 反应类别：重氮化，偶合。其中：原料。[104-23-4] 已上网。

用途：织物染色。LookChem网登录生产与经营单位17家。  铝盐：[84681-82-3] = 929.72. LookChem网登录2家。

PB 25625, 153.  Method for producing“Chromorange GR”. 1932年6月。1美元。美国人介绍如下。反应式：本人有加注。

This dye is produced by diazotizing amino-azo-benzene-monosulfonic acid, and coupling with sodium salicylate.  The process is described. In German.

PB 74025, 1225. “Cromorange GR” 德文生产工艺。未抄录。 

PB 82232, 192. “Chromorange GR” 德文生产工艺。1946年。未抄录。

天津染料生产工艺汇编。1980年。 P. 124-126.   酸性媒介橙G。

3.  酸性媒介橙的制备：在重氮化锅中加水500升，升温至30℃，加入氨基重氮苯-4-磺酸滤饼，在25-30℃搅拌1小时，加入30% 盐酸135.6公斤，在30-35℃，于10分钟内加入45% 有硝酸钠溶液100% 63.5公斤，加完在30-35℃，作用3小时，保持刚果红试纸蓝色，淀粉试纸呈微蓝色，加冰降温至3℃，准备对锅。

在偶合锅中加水500升，50% 火碱水160公斤及水杨酸100% 116.1公斤，搅拌30分钟至全溶，噻唑试纸呈碱性，加冰降到0℃，快速加入重氮溶液，加完在3-5℃作用3小时，反应当中保持亮黄碱性（pH = 11以上）用10% 氯化铁溶液检查应呈棕色，证明有水杨酸存在，体积3500升，按体积17% 加精盐盐析，作用1.5小时，加盐酸调pH = 7.1-7.5，搅拌15分钟，过滤。

4.  后处理：滤饼调浆于80℃喷雾干燥。

（俄）A.B.Eльцовa.《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§7.25  媒介橙。译文仅供参考！

§7.24.  4-（4-磺苯基偶氮）苯胺重氮盐。[65036-56-8]。 预先准备：10毫升30% 亚硝酸钠溶液。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的200毫升瓷杯，置于电加热水浴中，固定在卡圈内，加入70毫升水，10克对氨基偶氮苯磺酸，搅拌下于30-32℃加热成为均匀的悬浮液，然后加入6.3毫升浓盐酸，在剧烈搅拌下于1-2分钟内，由滴液漏斗加入8毫升30% 亚硝酸钠溶液。注意！勿使物料产生氧化氮，如有发现，减慢加亚硝酸钠的速度，重氮化温度应不超过30-35℃。反应过程中物料变成淡黄色，搅拌反应2-3小时，期间应该用碘淀粉试纸测过量亚硝酸，用刚果红试纸测酸性。保持完毕，分小份加入约20毫克结晶氨基磺酸，并仔细地用碘淀粉试纸检测过量亚硝酸的消失。重氮液冷却至15℃，立即用于偶合。

§7.25.  2-羟基-5-[4-(4-磺苯基偶氮)苯基偶氮]苯甲酸二钠盐。 [3564-27-0]。

预先准备：1.  10毫升40% 氢氧化钠溶液。 2.  H-酸碳酸钠溶液。 3.  10毫升5-10% 三氯化铁溶液。

将装有搅拌和温度计的500毫升瓷杯，置于水浴中，固定在卡圈内，加入70毫升水，搅拌下溶入5克氢氧化钠，然后加入7.3克水杨酸，搅拌至溶解。用广泛试纸测反应介质（pH ≥10）。水浴中加入冰盐水，将物料冷却至2℃，在这一温度剧烈搅拌下，以细流状加入已冷至2℃的4-(4-磺苯基偶氮)苯胺重氮盐，加料速度控制温度不超过3℃。加料期间反应介质对广泛试纸应为碱性（pH≥8）.如果物料出现酸性过高，可加入一些40% 氢氧化钠溶液。物料于2-3℃搅拌反应2-3小时，定期用广泛试纸测pH，最后取样测偶合液终点（取样用H-酸碳酸钠溶液测渗圈为无色），反应完毕，物料中应有微过量的水杨酸（取样用三氯化铁溶液测渗圈为暗紫色）。

为使染料由溶液中沉淀，撤下冷却浴，用浓盐酸（约5毫升）将反应液酸化到广泛试纸pH = 3，然后加入25克结晶氯化钠，搅拌30分钟。取样用滤纸测染料沉淀程度，渗圈应为无色或为浅色，浅棕色染料用布氏漏斗过滤，滤饼仔细抽干，置于培养皿中，于60℃真空烘箱中干燥。

得量：约20克（约85%）。蒲层展开（丙酮：浓氨水 = 6:3），Rf 0.54；（乙酸丁酯：吡啶：水 = 5:5:2）。Rf 0.50 （水中吸收曲线：略）。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。本人未收藏。

【单元反应】。本人已有不少偶氮类染料上网，这里不再按染料CAS号上网了。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1002-1003.  C.I. 媒介橙 6.

其中原料：[104-23-4] 请读者增补在p. 1958上。

陈忠源 2020年1月29日年初五。