C.I. 直接黄12（C.I. 24895）生产工艺。   CAS号 [2870-32-8]

CAS名：Benzenesulfonic acid, 2,2’-(1,2-ethenediyl)bis[5-[(4-ethoxyphenyl)azo]-, disodium salt.

原版（Colour Index）：发明者。F. Bender 1886年。生产工艺：BIOS 1548, 148; FIAT 764 – Chrysophenin, Eukanolbrillantgelb O.

用途：织物染色，纸张着色等。 LookChem网登录生产与经营单位67家。

BIOS 1548, 148.  Chrysophenine G. (Leverkusen).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，德文原件未抄录。

Ethylation of Brilliant Yellow. 

5,500 kg. Brilliant Yellow paste (corresponding to 700 kg. Ni 4,4’-dinitrostilbene-2,2’-disulphonic acid) is charged into the ethylation vessel with 3,500 kg. alcohol 94%, 520 kg. soda ash, 1,150 kg. NaOH 30% and 840 kg. ethyl chloride.  Close vessel and heat for 24 hours at 100℃. (Pressure 5 – 5.5 atmosphere).  Cool to 70℃. (1.5 atmosphere).

Blow into still and distil off the alcohol which is recovered.  Cool to 80℃. and filter on a nutsch.

Dry in vacuo at 100℃. and standardize with Glauber’s salt.

Yield = 3,670 kg. dry. = 10,200 kg. Type. = 14.6 times Nitrite on Stilbene.

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。 P. 614.  Chrysophenine G.  译自BIOS 1548.

Brilliant Yellow ペ-スト5,500 kg (NaNO2 700 kg相当) をエチル化机にアルコ-ル94% 3,500 kg, Na2CO3 520 kg，30% NaOH 1,150 kgおよびC2H5Cl 840 kgともに装入し，1000（5 – 5.5气压）に24 h加热する。700（1.5气压）に冷して蒸馏机に排出しアルコ-ルを回收，800 に冷してヌッツュで滤過，1000 で真空亁燥，芒硝で标准化する。亁燥3,670 kg = 标准10,200 kg。

PB 25625, 217-220. “Chrysophenin G”1美元，美国人介绍如下。德文原件未抄录。

This dye is produced by alkylation of“Brillantgelb”. Two slightly differing processes are described in detail.  The production of“Brillantgelb”,an azo dye from diaminostilbene-disulfonic acid and phenol, is not described here but is given in PB L 78073.above. （抄注：本人已抄录原件上网）。In German.

PB 74025, 1531. “Chrysophenine”.未抄录。

PB 74026, 2062-3. “Chrysophenine”. 未抄录。

PB 82232, 497. “Chrysophenin G”。1946年德文生产工艺，2美元。未抄录。

天津染料工业汇编。1980年。 P. 72-74.  直接冻黄G。 操作方法。

    1. 重氮化：将D.S.D酸233公斤溶液酸析后，加冰降温至30℃以下，用亚硝酸钠（100% 86.94公斤）溶液于液面下加料进行重氮化，在温度28 – 30℃，于1小时内加完，物料对刚果红变蓝，体积2600 – 2800升。

2. 偶合：将苯酚钠（100% 120.58公斤）快速加入重氮液中进行偶合，搅拌4小时，温度为34 – 36℃，pH = 9，体积为5000升。偶合完了后，升温50℃，按体积20% 加盐约为1100公斤，搅拌30分钟后加入稀硫酸，调节pH = 6.6 – 7。抽滤后用酒精火碱打浆（火碱100% 63.82公斤）。

3. 乙基化：将上述浆状物压入乙基化釜中，加入纯碱226.8公斤，密闭升温至102℃，通入氯乙烷。压力为4公斤/厘米2，温度为102 – 106℃，通入12小时后在102 – 106℃保持4小时（压力4公斤/厘米2）反应完了后，蒸出多余之酒精，盐析，过滤，烤干混配，包装。

原料消耗定额; 略。

（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§7.19. 直接冻黄。 本人译文，仅供参考。

【物性】红棕色粉末，易溶于水；可溶于乙醇，溶纤素；浓硫酸中为红紫色溶液，稀释时先为紫色，然后变成红光蓝色；难溶于丙酮。用于棉，黏胶及纸张的染色。

【直接冻黄的合成】在100毫升烧杯中，用玻璃棒将10克4,4’-双（4-羟基苯基偶氮）二苯乙烯-2,2’-二磺酸与30毫升水，9克碳酸钠以及4.1毫升35% 氢氧化钠溶液搅拌混合，将此膏状物加到耐压2 mPa的钢制回转式压热器内，加入55毫升乙醇，物料冷至10℃，加入7.5毫升氯乙烷，密闭压热器，将物料加热到100℃，搅拌保温反应10小时，随后冷却至15 – 20℃，开启压热器，出料至200毫升中间容器内。

将装有搅拌的500毫升瓷杯，固定在卡圈内，加入150毫升10% 氯化钠溶液，搅拌下加入上述反应物料，搅拌保持1 – 2小时，用布氏漏斗过滤出红棕色染料结晶，滤饼抽干，置于瓷杯中，于60 – 700烘箱中干燥。

得量：约11克，蒲层展开（丙醇 ：浓氨水= 2 ：1）。R f 0.68; （乙酸丁酯 ：吡啶 ：水= 5 : 5 ; 2），R f 0.52; （甲苯 ： 乙醇= 1 ：1），Rf 0.59;

（甲苯 ： 乙醇= 1 ：2），Rf 0.74。 水中稀释曲线：略。

国内研究动态：

天津市染化三厂，1956年2月。《直接冻黄生产临时技术操作规程》。 [J] 染料工业，1974, 3, 61.

将100% 双二氨基苯乙烯二磺酸110公斤，97% 纯碱33公斤，100% 硫酸66.12公斤，水600升，于40℃溶解，加毕小时后，与100% 亚硝酸钠42公斤，水250升，于3 – 5℃进行重氮化反应，然后与100% 苯酚56.4公斤进行偶合，盐析，过滤，取滤饼600公斤，乙醇750公斤，氯乙烷80公斤，97% 纯碱150公斤，100% 烧碱35公斤，升温至100℃，在3.5 公斤/厘米压力下反应10小时后，降温，降压，进行盐析，过滤，烘干得染料。

天津市染化三厂，1974年12月。《直接冻黄G加盐偶合试验》。 [J] 染料工业，1975, 1, 41. 摘录。

为了调整冻黄成品的色光，以生产“红光”冻黄，改用偶合前“加盐”的方法，成品过滤可以在2小时内完成。

日本化药株式会社《日本化药染料便览》。1982年。第四版。P. 686.  Kayaku Chrysophenine C.I. Direct Yellow 12.

产品性状与染色牢度：略。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 506-507.  C.I. 直接黄12.

陈忠源 2020年9月6日星期日。 资料无限，生命有限！留得青山在，不怕没柴烧！