C.I. 分散紫17 (C.I. 60712) 生产工艺    CAS号 [116-82-5]

CAS名:  9,10-Anthracenedione, 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-

发明者：  P. Thomaschewski  1903年。 当时主要用于生产还原蓝13.

用途:  化纤染色。用于合成红色分散染料，如分散红53；55；59；60；71；75；91；92；127；132；146；

       164；165；189；190；191；192；207；288。 溶剂红146. 还原蓝13等。

生产工艺文献：  BIOS 1484, 5. 和各类译文，德文原件。

BIOS 1484, 5. (胶卷PB 86139)  1-Amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone (Leverkusen)  抄录如下。

反应式：  本人有加注。    本文译自德文，但它未注明译自何处！

Plant:   4000 l. C.I. jacketed vessel.     Nutsch 8 sq.m.

Method:

83 kg. boric acid are dissolved in 2500 kg. 3-5% oleum at 50-60⁰C., 250 kg. 1-amino-2,4-dibromoanthra-

-quinone are added and the charge heated slowly to 100⁰C. and kept there for 1 hour. The temperature is then taken up quickly to 120⁰C. and maintained there for 5 hours. When no bromine or hydrobromic acid is given off the charge is cooled to 60⁰C. and 1750 l. water added when the temperature rises to 100⁰C.

After cooling to 70⁰C. the charge is filtered and washed

Yield = 189 kg.  
1957年。  细田豊 《理论制造染料化学》 p. 572.                  英译日。摘译。   抄录如下。

1-Amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone.

3 – 5% oleum 2.5 t にboric acid 83 kg. を50-60⁰ て”溶し, 1-アミノ-2,4-シ”フ”ロムアントラキノン 250 kg. を 加え， 徐徐に 100⁰ に上け” 1 h保温，120⁰ に急に上け” 5 h 保温，Br₂ または HBr の发生か”全

く止んた”时60⁰ に冷し，水1750 l. を加えれは” 100⁰ に上り，70⁰ に冷して滤洗する。  189 kg.  

1983年。Ullmanns:  Encyclopedie der technischen Chemie.  Band 7. S. 607.    英译德。   抄录如下。

83 kg. Borsaeure werden in 2500 kg. 3-5%igen Oleum bei 50-60⁰C geloest und 250 kg. 1-Amino-2,4-dibrom-

-anthrachinon zugefuegt, der Ansatz wird langsam auf 100⁰C erwaermt und 1 h bei dieser Temperatur gehalten. Die Temperatur wird dann schnell auf 120⁰C erhoeht und 5 h eingehalten. Wenn kein Br₂ oder HBr mehr entweicht, wird der Ansatz auf 60⁰C abgekuehlt und mit 1750 l. Wasser vorsetzt, wobei die Temperatur auf 100⁰C ansteigt. Nach Abkuehlung auf 70⁰C wird filtriert und gewaschen.

Ausbeute:  189 kg.         它完全是从BIOS 1484, 5. 英文翻译过来的。
1996年。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》    p. 230.     英译中。抄录如下。

在4000 L 锅中将83 kg 硼酸溶解在2500 kg 50-60⁰C 的3-5%发烟硫酸中，加入250 kg 1-氨基-2,4-二溴蒽醌。物料缓缓加热到100⁰C，在100⁰C 保持1小时，然后迅速升温至120⁰C，在120⁰C保持5小时，当没有溴或氢溴酸产生，物料冷却到60⁰C。 加入1750 L 水，同时升温至100⁰C。再冷却到70⁰C，过滤，洗涤，得到189 kg 1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌。  

以上三个资料，均译自BIOS，问题是乌尔曼化工大全，也在其中。下面PB 82232, 953. 是原件。  

PB 82232, 953.  Vorschrift zur Fabrikation / Brom para = v.p.f. Indanthrenblau 5G.  抄录如下。

I.  Arbeitsweise:

In einen Kesssel (1) werden 2500 kg. 3-5%iges Oleum eingefuellt und darin 83 kg. krist. Borsaeure durch einstundiges Ruehren bei 50-60⁰ geloest. Man setzt 250 kg. 1-Amino-2,4-dibromanthrachinon ein, heizt langsam auf 100⁰ an und haelt dieser Temperatur 1 Stunde. Sodann steigert man schnell auf 120⁰ und haelt dieser Temperatur 5 Stunden lang. Nach beendigung der Entwicklung von Brom und Bromwasserstoff wird die Schmelze auf 60⁰ abgekuehlt. Hierauf laesst man 1750 l. Wasser einlaufen, wobei die Temperatur bis 100⁰ steigen soll. Man kuehlt auf 70⁰ ab und drueckt die Schmelze auf Nutsche (2), wo der Nutschkuchen nach dem Absaugen zunaechst mit kaltem dann mit heissem Wasser bis Neutraltaet gewascher wird.

Das fertige Produkt wird bei 110-120⁰ getrocknet.      有下划线指BIOS未译。

Ausbeute:  189 kg. 1-Amino-2-brom-4-oxyanthrachinon trocken.

II.  Apparatur:  1)  Ein 4000 l. gusseiserner Ruehrwerkkessel mit Mantel zur Heizen und Kuehlen.

               2) Eine ausgemauerte Steinnutsche, 8 qm Filterfaeche.  

国内研究文献：

染料情报（天津）1984, 1, 35-39.  李佩琦。对1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌新工艺的探讨

染料工业        1988, 1, 32-34.  李佩琦。1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌新工艺的探讨。  

加注：

    1.  老品种新用途，又一例。它最早是用来生产C.I. 还原蓝13。

2.  美，英将战利品公开出售了，可能是太多，出了一部分书，所以广为流传，但仍有大量保密资料以缩微胶卷出售，而且是德文。可能有人会说，这已是老资料。哪为什么？二手资料至今还有人用？还出什么实用技术新书？问题是一手资料（我说是PB报告）至今无人利用？我说参考一下也好，为什么不用？有人会说不知道资料在哪里？告诉你在哪里你能拷贝吗？不能，因为你不是BOSS!

3.  为什么Beilstein Handbuch der Organischen Chemie. / Beilstein Handbook of Organic Chemistry. 不引用？其中我只见到过引用FIAT 1313.的。Ullmanns Encyklopaedie der technische. 只引用BIOS，而二者我均未见引用PB 报告。说明德国人也不看它，也不知道有它？

进一步我发现，德国出版的专业书，从来不列BIOS，FIAT和PB报告这类文献资料。书名如下：

H.E. Fierz David. <Grundlegende Operation der Farbenchemie>                        1952年。

Hans Rudolf Schweizer. <Kuenstliche Organische Farbstoffe und ihre Zwischenprodukte>   1964年。

Willy Herbst / Klaus Hunger. <Industrielle Organische Pigmente – Herstellung, Eigenschaften, Anwendung>

                                                                           1987年。

4.  我前面已说到PB 82232. 也不是生产工艺规程原件，而是应战地调査团要求填写的生产工艺摘要，这类资料还有PB 74025. 等。上海染料研究所曾放大拷贝过，可是今天不见了。

5.  原版 Colour Index 只引用BIOS和FIAT，为什么不引用PB 报告？

6.  本人再次希望读者能利用好这类资料。可惜我手头抄录的这类资料原件不多。    

以上仅供参考！  

陈忠源  2016年6月24日      于 无锡  明辉国际。