C.I. 酸性蓝158 (C.I. 14880) 生产工艺  CAS号[6370-08-7]

CAS名:  Chromate (2-), hydroxyl[3-hydroxy-4[[1-hydroxy-8-sulfo-2-naphthalenyl]azo]-1-naphthalenesulfonate(4-)]-, disodium

发明者：H. Kaemmerer  1926年。 国内文献：院报（沈阳院）1959,4,78-80. 第九届学术论文，2004，93-5.

生产工艺文献：

BIOS 961, 70, 159, (=胶卷PB60905)   Palatine fast blue GGN.   英国人摘译自德文。  本人未收藏。

日文摘译。 细田豊。《理论制造染料化学》  1957年。  P. 597. 引用文献是PB 60905.=BIOS 961.  其标题如下。

214. ハラチン  フアスト フ^”ル- GGN  (ネオランフ^”ル- GGN)   (1) カツフリンク^”.   (2)  クロ-ミンク^”.     请看原文。

PB 25625, 915-9.    Palatinechtblau GGN.  1936年9月  德文，美国标价1美元  未抄录。

PB 73831, 4571-9.   Palatinechtblau GGN.  1927年。  共9页。 未抄录。

PB 73561, 172-7.    Fabrikationsvorschrift fuer Palatinechtblau GGN.   1943年4月14日。摘录与摘译如下。

Fabrikname und wissenschaftl. Name, Formel und Molgewicht:   产品名称，学名，分子式和分子量：  略。

Chemischer Vorgang:  化学过程：  略。

Bruttogleichung:  反应式：  本人有加注。

Vorgang theoretisch in kilo Betriebseinsatz und fuer 100 kg Einsatz:  理论公斤投得量与每百公斤投得量：   略。

Einsatz und Ausbeute in Betrieb in kilo und Ausbeute auf 100 kg Einsatz:  实际公斤投得量与每百公斤投得量：   略。

Dauer der Operation und taegliche Leitung:  生产周期与日产量： 略。

A.  Apparatur:   A. 设备： 略。

B.  Betriebsvorschrift:  B.  操作步骤：  1.  Kupplung:  1.  重氮偶合：

   250 kg. Diazoamidolsaeure 100% M. 250 feucht (= 1-Diao-2-naphthol-4-sulfosaeure) werden in einer kleinen Buette mit 2000 l. Wasser und etwas Eis angeruehrt. Die Temperatur soll 10-12⁰ betragen. Dazu gibt und langsam bei gleichseitigen Eintragen von Eis. 85 kg. Natronlauge 50%, die mit ca. 100 l. Wasser verduennt werden sind. Dabei soll die Temperatur nicht ueber 12⁰ steigen. Die Diazoamidolsaeure soll vollstandig in Loesung gehen. Zum schluss soll neutral bis ganz schwach alkalische Reaktion vorhanden sein. Zu diesem Ansatz gibt man dann eine Loesung von 88 kg. Ammonsulfat techn. geloest in 200 l. Wasser kalt und tragt darauf 280 kg. Naphtolsaeure S 100% M. 224 (= 1,8-Naphtolsulfosaeure) (Trockne Natriumsalz) ein, dan stellt mit Wasser auf ein Volumen von 3700 l. ein und ruehrt 1 Stunde. Nach dieser Zeit ist die Naphtolsaeure vollstandig benetzt. Farbstoffbildung tritt noch sicht ein. Temperatur 12-15⁰. Dan laesst man durch eine weite Zuleitung 210 kg. Natronlauge 50% innerhalb 3 Minuten zulaufen. Die Temperatur steigt auf 20⁰. Duurch nachgaben von Eis haelt man die Temperatur auf 20-22⁰, diese Gange soll nicht unter- bezw. ueberschritten werden, da sonst die Kupplung zu langsam vor sich geht oder Zersetzung der Diazoverbindung eintritt. Die Diazoverbindung soll nach 30 Minuten nicht mehr nachweisbar sein. (Betriebsprobe 1). Der Ansatz wird normallerweise zu Beginn der Kupplung ziiemlich dick, ruehrt nach kurzer Zeit wieder duennflussiger.   Volumen 4000 liter.

   在偶合桶内，将250公斤100%重氮氨基萘酚磺酸（1-重氮-2-萘酚-4-磺酸，分子量250）湿品，于2000升水中加少数冰搅拌，温度应在10-12⁰C. 随后一面加冰，一面加入用100升水稀释过的85公斤50%液碱，温度不要超过12⁰C. 使重氮氨基磺酸完全溶解，最后应呈中性到弱碱性反应，加入由88公斤硫酸铵和200升水配成的溶液，然后加入280公斤100% 1,8-萘酚磺酸（分子量224），再加水稀释到体积3700升，搅拌一小时，待萘酚磺酸完全湿润，在温度12-15⁰C. 染料开始生成，随后在3小时内加入210公斤50%液碱，升温到20-22⁰C. 整个过程要保持不高不低的温度，否则偶合会变慢，或出现重氮化合物的分解，反应30分钟后应不再有重氮化合物存在（取样1），正常情况，偶合开始会很稠，但即时会变稀。总体积： 4000升。

Sofort nach Verscheinden der Diazoverbindung laesst man den Ansatz in eine andere Buette laufen und verduennt hier auf ca. 7000 liter. Dann gibt man 300 l. Salzsaeure verd. zu, heizt auf 50⁰ auf und setzt darnach 1400 kg. Steinsalz zu. Hier durch wird das Monosalz des o-Oxyazofarbstoffs ausgefaellt. Wahrend der zu ca. 10% antistandene p-Oxyazofarbstoff, der unbrauchbar ist, in Loesung bleibt. Man kuehlt mit ca. 1500 kg. Eis auf 33⁰ ab,ruehrt noch 4 Stunden, laesst ueber Nacht stehen und presst an nachsten Morgen ab. Temperatur ca. 30⁰. Zu langes Ruehren ist zu vermeiden, da sonst noch ein Teil des p-Oxyazofarbstoffs ausfaellt und dadurch die Filterbarkeit leidet. Die lauge Laeuft blauviolett gefarbt ab. pH 5.0-7.5. Es ist wichtig den Begleitfarbstoff moeglich vollstandig zu entfernen, da er spaeter die Abscheidung der Chromverbindung hindert und zu sehr schlechter Ausbeute Veranlassung gibt. Das Pressgut wird auf salte Reinheit geprueft.  (Betriebsprobe 2)

Abpressen werden benotigt:  3 Pressen je 34 Rahmen.  Rahmengroesse  120 x 120 x 3.5 cm.

     Dauer des Fuellen einer presse:  1-4 Tage.   Gewicht des Presskuche. Ca. 1000 kg. = 460 kg Chromierblau GGN Fw-Typ.

重氮化合物消失后，将其转移到另一台稀释桶内，加水稀释到7000升，加入300升盐酸，加热到50⁰C. 加入1400公斤食盐，此时邻-羟基偶氮染料成钠盐析出，约有10%对-羟基偶氮染料未成盐而留在溶液内，加入约1500公斤冰冷却到33⁰C. 搅拌过夜，次日于30⁰C. 过滤，要防止搅拌时间过长，否则会有一些对-羟基偶氮染料析出，对过滤不利，滤液为蓝紫色。pH 5.0-7.5. 要点，染料仅可能过滤彻底，因为随后对络合物的分离不利，并对收率有影响。压滤 （取样2）.

需3台压滤机，每台 34框 (120 x 120 x 3.5 cm).  压滤时间：约 1-4 天。 滤饼量：约1000公斤= 460公斤 铬化蓝 GGN

2.  Chromierung:   2.  铬化：

Der Presskuchen wird mit ca. 3000 l. Wasser angeteigt, mit 15-20 kg. Schwefelsaeure 50⁰Be‘ angesauert, pH = 1.9 (gemessen mit pt-Elektrode) und chromiert mit einer filtrierten Loesung von 76 kg. Chromoxyd extra feucht 100% in 117 kg. Schwefelsaeure 50⁰Be‘ und 500 l. Wasser. Man faellt mit Wasser gensu auf ein Volumen von 6600 Liter auf und Chromiert 7 Stunden bei 115⁰ der abpresst Chromierung auf durch (Betiebsprobe 3). Dann entspannt, druck ab. Unter Ruehren auf 70⁰ Abkuehlen, versetzt mit 1800 kg. Steinsalz und darauf mit 500 kg. Salzsaeure verd. Den laesst die Partie kalt ruehrer (Dauer ca, 3-4 Tage). Die Chromverbindung scheidet ein in gut ausgebildeten Kristallen ab. Die Mutterlauge ist sch.. blau.   Man presst ab. Man benoetigt 1 Presse zu 35 Rahmen.

Rahmengroesse:  120 x 120 x 3.5 cm.  Dauer des Fuellens einer Presse: 3-4 Stunden.  Gewicht des Presskuchen: ca. 1200 kg.

滤饼用约3000升水打浆，加15-10公斤50⁰波美硫酸酸化，用铂电极测pH= 1.9,加入由76公斤100% Cr₂O₃ 湿品，于117公斤50⁰波美硫酸和500升水溶解，并经过滤的铬化液，加水调体积到6600升，于115⁰C.铬化7小时（取样3），放压，冷至70⁰C. 加入1800公斤食盐，再加入500公斤稀盐酸，冷却搅拌 （时间约3-4天），压滤，母液为。。蓝色。需一台压滤机，35框，(120 x 120 x 3.5 cm). 压滤时间：约3-4小时。 滤饼量：约 1200公斤。

3.  Trocknung：  3.  烘干：

   Der Farbstoff wird mit 3 kg. Monopolbrillantoel bezw. Sulfonoel be ... und dann auf Havegschalen erst bei 70⁰, spaeter bei 80⁰, in Luftschrank getrocknet.

   Ausbeute: aus 1 kg. mol = 250 kg. Diazoamidolsaeure.   600 kg. Fabstaerk 48:100 = 1250 kg. Palatinechtblau GGN.

   = 500% Betriebsausbeute. Reinfarbstoffgehalt:  35%  Mol. Gew = 577. = 437 kg. Reinfarbstoff = 76% der Theorie.

Handelsmarken:  Palatinechtblau GGn.  Palatinechtblau GGN extra konz. 42/100.

   染料中加入3公斤磺化蓖麻油或土耳其红油，于非金属盘中，先在70⁰C.烘干，而后用空气烘箱，在80⁰C.烘干。

得量：1公斤分子=250公斤重氮氨基萘酚磺酸 = 得 600公斤，强度 48% = 1250公斤派拉丁坚牢蓝GGN = 500%得率。

纯染料含量35%，分子量577 = 437公斤纯染料，收率76%。 商品牌号：派拉丁坚牢蓝GGN。 派拉丁坚牢蓝GGN 超浓42%

Besonders wichtige Punkte und Fehlerquellen:  略。操作要点及不正常原因：  略。

Betriebsproben:  略。   生产控制： 略。    其余为原料，成品，废气。专利号。标准等。 略。

加注：

1. 这是作为样张提供给读者，因为抄自缩微胶卷，可能有抄错，译文仅供参考，请懂德文的读者更正。指导，谢谢！

2. 1958年，沈阳院研究引用的是BIOS 961. 当时研究人员不知道有德文原件。到2004年，青岛双桃研究人员引用的仍然是BIOS 961. 当然，他们的研究已有不少进展，采用了有机溶剂等工艺。我想，看一下1927年，1936年到1943年的工艺变化，以及今天的新工艺专利，对我们的创新是会有帮助的。我以前说，BIOS是二手资料，是有依据的。

陈忠源  2016年8月4日           于 无锡  明辉国际。