C.I. 冰染重氮组分2（C.I. 37005）CAS号 [108-42-9]

CAS名: Benzenamine, 3-chloro-, 发明者: Winther, Laska, Zitscher 1911年。  

用途: 酸性红83, 110。分散橙51。分散红221。媒介黄16。溶剂红151。还原紫19。颜料橙4, 24。颜料红65。农药，医药中间体。

参考文献: Beil.12. 602; E¹, 300; E², 319; E³, 1303; E⁴, 1137. 生产工艺文献: FIAT 764 – Echtorange GC Base; Echtorangesalz GC.

BIOS 986, 66-68.（=胶卷PB 77764）No. 27. m-Chloroaniline. No. 28. m-Chloroaniline hydrochloride. I.G. Griesheim.  抄录如下。

反应式:  本人有加注，译者未说明译自哪个德文资料。
 

Iron reduction type 1, details as for o-Chloroaniline (No. 25)

Yield data and material consumption/tone m-chloroaniline: m-Chloronitrobenzene  1.3 tone, Yield = 95% theory.

Service consumption/tone m-chloroaniline:  Electricity  377 K.W.H.  Steam  8.8 t. L.P. /2.1 t. H.P.  water  125 m³.  Air 314 m³.

Plant for 40 tons/month as for o-chloroaniline:

1.  1 reducer 10 m³ brick-lined. 2. 2 settling cylinders, each 10 m³. 3. 1 still, 10 m³.

Analytical data:  m-chloronitrobenzene  C.Pt. 43.5⁰C.  m-chloroaniline  C.Pt. -10⁰C. to -11⁰C.

Annual production: 略。Reducer time cycle: 略。以下是No. 28. 生产工艺抄录。

600 kg. m-chloroaniline (No.27) is charged to 2000 l. 8% hydrochloric acid at 70⁰C. agitated for a further 2 hr. after completion of amine addition 500 kg. hydrochloric acid 24⁰Be’ is then added to precipitate the hydrochloride. Cool to 15-20⁰C. Isolate the hydrochloride on a vacuum filter and centrifuge to reduce the water content. Dry 70-75⁰C. and grind. The mother liquor is rejected after 6-7 batches.

Materials consumption/tone m-chloroaniline hydrochloride:  m-chloroaniline  0.865 t.  Yield = 90% theory.

Analytical data:  m-chloroaniline  C.Pt.  -10 to -11⁰C.   m-chloroaniline hydrochloride  98.5% - 99%. 

日文译文。 细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。P. 458. 译自PB 77764. 抄录如下。

   m-クロルアニリン:  煮沸水2 m³ に铁粉1.5 t，義酸15 kgを入れ,m-クロルニトヘ^”ンセ^”ン4100 kgを徐加し初め约1 tを加えた顷铁粉1.5 tと義酸15 kgを追加しまた後に铁粉1 tを追加しニトロの装入は17-20 hて^”终る。还原终れは^” m-クロルアニリン层を分离し，残りは水蒸汽蒸馏しともに真空蒸馏によつて精制する。还原收率95%。

   m-クロルアニリン盐酸盐(フアストオレンシ^”GCヘ^”-ス):  m-クロルアニリン600 kgを8% 盐酸2 m³に70⁰て^”加え2 h搅拌，24⁰Be’盐酸500 kgを加え15-20⁰に冷して真空滤過後远心分离机にかけ70-75⁰て^”亁燥する。收率90%。

中文译文。张澍声《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P, 76. 译自BIOS 986. 抄录如下。

间氯苯胺和邻氯苯胺一样，采用铁粉还原。每吨间氯苯胺消耗间硝基氯苯1300 kg，为理论量的95%。凝固点 -10 – 11⁰C.

600 kg间氯苯胺在70⁰C 加到2000 L 8% 盐酸中，加完胺后再搅拌2小时，然后再加入500 kg 40% 盐酸以沉淀盐酸盐。冷却到15-20⁰C,真空抽滤分离出盐酸盐，离心脱水降低水含量，70-75⁰C干燥并研磨。母液重复使用6-7次后弃去。间氯苯胺盐酸盐纯度98.5 – 99%。

每吨间氯苯胺盐酸盐消耗间氯苯胺0.865 吨。间氯苯胺盐酸盐即橙色基GC，是冰染染料的重氮组分。

PB 25625, 304-307. Directions for producing the zinc chloride salt of “Echtorange G Base.” 1937年10月。美国人介绍如下。

This product is obtained by diazotization of m-chloroaniline and transformation into the zinc chloride double salt.  1美元，未抄录。

PB 25625, 308-315.  Production of “Echtorangesalz GC”  1938年3月。 1美元，未抄录。美国人介绍如下。

The product is prepared by coupling naphthaline disulfonic acid with the diazonium compound of m-chloroaniline. A complete description of the method is given, including further processing and tests. In German.

PB 25625, 316-325.  Production of “Echtorangesalz GC neu.”  1932年3月。 1美元，未抄录。美国人介绍如下。

This product is the borofluoride of the diazonium compound of m-chloroaniline. A complete description of the process, using borax and hydrofluoric acid, is given, In German.  本产品CAS号[456-39-3].

PB 70422, 1997-1999.  Fast Orange Salt GC new  By Prosiegel 1937年 12月30日。1.5美元。德文。未抄录。

PB 70422, 2000-2001.  Fast Orange Salt GC.   By Prosiegel 1937年12月13日。 1.5美元。 德文。未抄录。

PB 74239, 123.  m-Chloroaniline hydrochloride.  1940年。 德文。未抄录。

PB 74386, 12-15.  Sodium diazotate of m-chloroaniline.  1940年。 德文。未抄录。

BIOS / DOCS /1156/1121/B22.  Fast Orange GC Salt. 英国人译自德文。 [456-39-3]  未说明原件号。抄录如下。

Sulphuric acid 60⁰Be’ (148 kg) is run into cold water (1390 kg) in an enameled iron vessel, and m-chloroaniline (100 kg) is added in a thin steam, with agitation, during 1¹/₂ hours. The mixture is stirring for 3 hours and cooled to below 0⁰C by circulation of brine. Diazotisation is carried out by addition of a solution of sodium nitrite (56.8 kg, ii.e. 5% excess) in water (130 l) during about ¹/₂ hour, keeping the temperature between 0⁰C and 10⁰C. The usual tests are carried out to ensure the presence of excess acid and a final excess of nitrous acid, which should persist for ¹/₂ hour. The final temperature should be 10⁰C. Active carbon (1.3 kg) is added, and after ¹/₂ hour’s stirring the solution is filtered. Pure borax (45 kg) is added to the filtrate and stirring is continued for ¹/₂ hour. The temperature is then reduced to 0⁰C and hydrofluoric acid (37.7 kg at 100%) is added as a solution of about 70%. The temperature rises and again reduced to 0⁰C. Further charges of borax (45 kg) and hydrofluoric acid (37.6 kg at 100%) are then added. The hydrofluoric acid is drawn in under pressure from an iron container using a lead inlet pipe passing below the surface of the liquid. Agitation is continued at 0⁰C for 6 hours and the precipitated diazonium salt is then filtered off and centrifuged. Yield of paste 167 kg at 51.8% (molec. Mass 127.5), i. e.86.5% of the theoretical. The product is mixed with anhydrous zinc sulphate (87 kg) and dried at 40-45⁰C. It is standardized to a content of zinc sulphate monohydrate of 1.50 parts per part of 100% diazonium salt (molec. Mass 127.5) and a strength of 15.1% (molec. Mass 127.5), the final diluents being disodium naphthalene-1,6-disulphonate, which also serves as solubilising agent.

以上抄自 K. H. Saunders & R. L. M. Allen  <Aromatic Diazo Compounds> Third Edition. 1985年。P. 169-170.

上海染料工业汇编。  橙色基GC （间氯苯胺盐酸盐）  1976年。 P. 199. 抄录如下。

    1.  还原:  还原釜中加入水850升，铁屑700公斤和硫酸亚铁70公斤，搅拌，升温至95⁰C,于5小时内滴加间硝基氯苯600公斤，反应温度100-102⁰C. 加毕，在100-102⁰C 保温2小时。冷却至70-75⁰C,加纯碱中和至pH = 7-7.5。将物料吸至蒸馏釜中进行水蒸汽蒸馏，直至无油状物馏出为止。馏出物分去水后吸至真空蒸馏釜内，在真空度650毫米汞柱以上先脱水，至内温达150-160⁰C 时收集精料。

2.  成盐:  成盐釜内加水290升及30%盐酸210公斤，然后在半小时内加入间氯苯胺200公斤。加毕，升温至65-70⁰C,保温半小时。冷却至10⁰C,放料抽滤，抽干。 总收率 90%。

国内研究动态:

袁俊盛（南化） 由硝基苯制造间氯苯胺（橙色基GC）新的技术路线研究。[J]化工技术资料, 1963,2, 30. 摘录如下。

硝基苯300克，用无水FeCl₃ 5.8克为催化剂，在40-45⁰C通入干燥的氯气氯化至比重升至1.36-1.37/15⁰C停止。氯化产物经水洗及纯碱中和后减压分馏，收集130-145⁰C/40 mm的馏份，约得315克粗制间硝基氯苯，再与22% NaHS溶液866克在搅拌下加热5小时，趁热分去水层。油层减压分馏，收集126-135⁰C/40 mm的馏份，约得158克间氯苯胺，产率50%。

胡拖平  陈宏博 （大工） 单氯代硝基苯加氢还原时脱氯规律的研究。 [J] 染料工业, 2000, 6, 11-12. 摘录如下。

将5 g氯代硝基苯，30 ml甲醇，0.7 g Raney – Ni催化剂，0.2 g助催化剂（CEN）加入100 ml高压釜中，在不同温度，压力等条件下加氢还原后，将催化剂分去。取样进行色谱分析。

HP6890气相色谱：色谱柱HP- 5玻璃毛细管柱30米；柱温90⁰C; 程序升温到200⁰C,每分钟10⁰C;载气氮气；氢火焰FID检测器。  表3 加助催化剂下，间氯苯胺的加氢结果：温度70⁰C, 压力1.0 MPa, 间氯苯胺含量 89.9%， 苯胺含量8.2%，反应时间70分。其余，略。

闫茂文  柳 楠  陈宏博 （大工） Raney-Ni 催化加氢制备间氯苯胺。[J]染料与染色，2004, 5, 287-288(251). 摘录如下。

实验操作:  将10 g间硝基氯苯，加入带有电磁搅拌的200 ml高压釜中，再加入30 ml甲醇溶液和脱氯抑制剂CEN，在釜体密闭的条件下进行加氢还原，每隔15分钟关闭进气阀，测量反应釜内氢气的压力降，待釜体内压力不再降低，加氢还原结束。开釜过滤回收催化剂待下次加氢时套用，滤液常压蒸馏回收甲醇，再减压蒸馏得到间氯苯胺。

结果与讨论:  请见原刊物，本文已在美国化学文摘中有摘录，见CA. 143:327736. 

加注:

    PB 25625, 70422, 74239和PB 74386 胶卷国内均有收藏。

上面抄录的资料，除已有说明外，均未见有美国化学文摘的摘录。间氯苯胺重氮盐的其它成盐体暂时未査到其CAS号。可供参考的有对氯苯胺的重氮盐，如下：

Benzenediazonium, 4-chloro-, 1,5-naphthalenedisulfonate (1:1)

CAS号 [77181-04-5]  C₆H₄ClN₂ . C₁₀H₇O₆S₂ = 

陈忠源  2017年3月13日              于 无锡   明辉国际。