C.I. 溶剂黄4 (C.I. 11350) 生产工艺。   CAS号[131-22-6]

CAS名：1-Naphthalenamine, 4-(phenylazo)-   历史参考文献：Beil. 16, 361; E1, 323; E2, 186; E3, 406; E4, 546.

用途：清漆着色。用于生产溶剂橙52，溶剂黑3, 4。直接黑3以及喷墨染料和指示剂等。lookChem网登录18家。

原版“Colour Index”。发明者：P. Griess 1866年。未提及生产工艺文献。  反应类别：重氮化，偶合。 

FIAT 1313, 255-256.（=胶卷PB 85172）。  Sudan Black BN. （C.I. 溶剂黑3 – 已上网），本文采用前部分，英文抄录如下。

    1. 苯胺重氮化（中文译文见C.I. 溶剂黑3）：46.5 kg. aniline 100% M. W. 93 is dissolved in 1000 l. of water and 230 l. 120Be’ hydrochloric acid and after the addition of 1000 kg. of ice, diazotized at 0℃. with 280 kg. of 12.32% sodium nitrite solution.  When the diazotization is complete, enough ice (about 1500 kg.) is added so that the temperature falls to -3℃.

2. 甲萘胺溶解和偶合（中文译文同上）：In the meantime, 75 kg. of 1-naphthylamine M. W. 143 is dissolved at 80℃. in 1250 l. of water and 115 l. of hydrochloric acid.  By the careful addition of ice, the solution is cooled to 30℃.  The 1-naphthylamine must remain completely in solution.  This 1-naphthylamine solution is then allowed to run into the diazo benzene solution at -3℃. in 5 to 7 minutes.  As soon as 1/3 of the 1-naphthylamine solution has run in, a solution of 113 kg. of sodium acetate (anhydrous) in 550 l. of water is allowed to run into the coupling in such a way that the acetate solution is added two minutes after the 1-naphthylamine solution.  The coupling is complete in 10-15 minutes.  As soon as the coupling is ended 115 l. of 120Be’ hydrochloric acid is added and after 15 min. the monoazo is run into blowcase and is then filtered in the press.  The presscake is blown until dry.

抄注：溶剂黄4的盐酸盐，其CAS号= [83833-14-4], LookChem网登录7家。

PB 70276, 3775. Verfahren zur Darstellung von Sudanschwarz B. （C.I. 溶剂黑3 – 已上网）。CAS号 [131-22-6],已有译文。

PB 74027, 3657-3658. Sudanschwarz 413. 其中也含[131-22-6]的合成，未抄录。（C.I. 溶剂黑3是2016年9月20日上的网。）。

国内期刊：

林泽伟 （北京染料厂）。 一些常用分散染料的制备。  [J] 染料工业，1984, 4, 18-21.  P. 20. C.I. 分散橙13 = 溶剂橙52.

抄注：资料是由国外提供的，本资料采用1-萘胺经甲烷磺酸化，偶合，最后水解的方法。抄录如下：

第一组份的制备：93.0克苯胺，800毫升水和500克200波美盐酸，搅拌成液体，再加冰冷却到0℃，并在此温度下加到由75克亚硝酸钠和300毫升水配成的混合物中，于0℃下搅拌0.5小时。

第二组份的制备：780克碳酸氢钠和750毫升的水，混合后再加入260克30% 的甲醛，加热到60℃，再加入140克1-萘胺，然后升温到80℃，搅拌0.5小时，再把物料倒入有3000毫升水和170克碳酸氢钠配成的混合物中，加入后加冰冷却到0℃。

偶合反应：第一组份加入到第二组份中，保温在0℃，然后搅拌待用。第二天加入190克50%氢氧化钠，1小时中加热到沸腾，然后冷却，加水，过滤，洗涤到中性。

抄注：1-萘氨基甲磺酸，未找到CAS号。同样单偶氮物的甲氨基磺酸，也未找到其CAS号。

国内染料专业出版物；

肖 刚  杨新玮 等主编 《世界染料品种 – 2005年》。全国染料工业信息中心 出版。 P. 907. C.I. 溶剂黄4.

参考文献：主要译自原版“Colour Index”。染料中间体： p. 1395. 中文名称：4-苯偶氮基-1-萘胺。 合成染料：有错！

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1249. C.I. 溶剂黄4.

参考文献：同上。 P. 1851-2038. 染料中间体及可合成的染料。 按分子式已列在p. 2007上。

抄注：上述本人抄录的文献仍未见编者列入，读者可以补加。

老有所乐：

乐在“考古”中可以发现可供参考的一些问题，例如国外采用ω-磺酸法，这对偶合的定位有利，再有CAS号的大小问题，母体的CAS号是[131-22-6]，而其盐酸盐的CAS号是[83833-14-1]。由它合成的黑色喷墨染料，其CAS号是[98296-15-2]。

陈忠源 2019年3月28日星期四。