【CAS名】2-Naphthalenesulfonic acid, 5(or 8)-[(7-amino-1-hydroxy-3-sulfo-2-naphthalenyl)azo]-8(or 5)-[[4-(phenylazo)-6(or 7)-sulfo-1-naphthalenyl)azo]-, trisodium salt.

【结构式】略

【分子式/分子量】C₃₆H₂₂N₇Na₃O₁₀S₃ =877.77

【用途】织物染色，也可以用于皮革，纸张的染色

资料I：PB 25625, Manufacturing methods of preparation of dyestuffs, Microfilm Reel C 185 (Frames 1-1100) 16mm microfilm, 1932-1939, 1171 f【Price】Microfilm $6.00. Enlargement print $117.50.

PB 25625, 58-61, Method for producing “Benzolichtgrau B”, Dec. 1932, 4 p.【Price】Microfilm $1.00; Photostat $1.00.

This dye is produced from aniline [62-53-3], “Brillantsäure” (1-naphthylamino-6-sulfonic acid [119-79-9]), “Cyansäure” and gamma acid [90-51-7]. The method is descrbed completely in German. (其中CAS号为本人所加，德文原件未抄录)

资料II：PB 74025, 这是本人手工抄录的目录。

PB 74025, 1354 “Siriusgrau RR”, 资料原件未抄录 (天津染化三厂引用了它)。

资料III：PB 82232, Production of dyes, (BIOS Microfilm Reel, F.D, 2537/46, Frames 1-1057, 1939-1946, 1078 f.【Price】Microfilm $7.00; Enlargement print $109.00.

PB 82232, 321-322, “Siriusgrau RR”, 1946年德文生产工艺。

From aniline [62-53-3], 1-naphthylamine-6 and -7-sulfonic acid (1,6- [119-79-9]; 1,7- [119-28-8]) and 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid [90-51-7]. In German. (其中CAS号为本人所加，德文原件未抄录)

资料IV：Colour Index, Second Edition, 1956, Volume 3, P.3294, C.I. 34170, C.I. Direct Black 56 (Reddish grey).

【结构式】略

【制法】Aniline --> 1,6(and 1,7)-Cleve’s acid --> 1,6(and 1,7)-Cleve’s acid --> (alk.) Gamma acid.

【发明者】C. Hagemann, 1914

【生产工艺参考文献】FIAT 764-Benzolichtgrau B, Siriusgrau RR.

资料V：刘崇果，直接耐晒灰LBN的试制和试产总结报告。[J] 化工技术资料, 1965, 3, 17-19. 摘要：(资料参考了PB 74025的(Sirius Grey)生产工艺资料)其试制方法如下：

1.     【第一次重氮化】CAS号[100-34-5]。在100%苯胺4.65克中，加水120毫升，30% 盐酸14.4克，加冰降温到0°C，用100% 亚硝酸钠3.45克(配成30% 溶液)在0-3°C进行重氮化(PH = 1-1.5)，亚硝酸钠微过量，反应1/2小时，最后用稀苯胺盐酸盐溶液把过量的亚硝酸钠调失。用10% 碳酸钠溶液调至pH =2-3，温度0°C，备用。

2.     【第一次偶合】CAS号[68121-31-3]。在混合克利夫酸(100% 1,6- 8.53克， 1,7- 2.84克)中，加水150毫升，加热到70°C，慢慢加入碳酸钠2.7克，调至pH =6-7，再加盐酸数滴调至pH =4-5，加入60% 醋酸钠3.7克，搅拌溶解，降温到5°C，然后将重氮组分(0-2°C)倾入。在5°C以下醋酸性介质中反应2小时，终点偶合组分过量。然后加入38⁰Be’氢氧化钠液7.74克中和反应物，使pH =8.5-9，反应物的颜色由棕褐色变为黄色。搅拌10分钟，加入食盐盐析。

3.     【第二次重氮化】把100% 亚硝酸钠3.62克加入单偶氮染料中，搅拌均匀，降温到5°C以下。然后注入含有30% 盐酸20.2克，水100毫升(0-3°C)中进行重氮化，pH =1-1.5，反应2小时，终点亚硝酸钠微过量。过滤，滤饼用800毫升冰水打浆，在0-5°C搅拌均匀备用。

4.     【第二次偶合】混合克利夫酸的用量和溶解方法同前。将重氮组分倾入偶合组分中，在5°C以下醋酸性介质中反应。终点偶合组分过量，静置过夜。次日，用20% 碳酸钠溶液中和反应物至pH =8-8.5，加盐15%，搅拌1/2小时，过滤。

5.     【第三次重氮化】把双偶氮染料用水600毫升打浆，加30% 盐酸25.3克，搅拌1小时，降温至5°C。用100% 亚硝酸钠3.45克(配成30% 溶液)进行重氮化，pH =1-1.5，在0-5°C反应3小时，终点亚硝酸钠过量。

6.     【第三次偶合】在100% γ酸11.95克中，加水100毫升，加热至60°C，加碳酸钠调至pH =6-6.5，降温到3°C。将碳酸钠溶液和双偶氮染料重氮物同时在5分钟内倾入偶合组分中。在5°C以下，pH =8.5-9，反应2小时，重氮偶合组分过量。

7.     【后处理】CAS号[8003-57-4]。将染料升温到50-55°C，搅拌1/2小时，在50°C过滤，滤饼用10% 盐水50毫升洗涤，压干。

8.     【以下试制结果和讨论】略

资料VI：《天津染料生产工艺汇编》，1980年，P.94-96，直接耐晒灰LBN

【结构式/分子量/反应方程式】略

【操作方法】如下：

1.     【苯胺重氮化】[100-34-5]于重氮罐内加水400升，加入苯胺及盐酸开车，降温到0°C，加入亚硝酸钠(100%) 80.8公斤的溶液，重氮化，加完温度0-5°C，pH =1，体积1600-1700升。

2.     【第一次偶合】[68121-31-3]，将混合克利夫酸(100% 1:7=68.26, 100% 1:6=204.76)于1300升水中，用纯碱调pH =7-7.5，化清后温度60-65°C，V= 1400升，偶合前加醋酸钠然后将其快速注入苯胺重氮液内，pH=4.5，温度=5-8°C，V=3600-4000升，反应5小时。

3.     【第二次重氮】于重氮罐内加冰400升及盐酸搅拌下，将一偶合物和亚硝酸钠(100% 90公斤)混合液加入进行重氮，温度=14-16°C，pH= 1.2，亚硝酸钠微过量情况下，反应3小时。

4.     【第二次偶合】于二次重氮物内加入醋酸钠使pH=3-3.5，然后合入由1:7克利夫酸(100%)58.5公斤，1:6 克利夫酸(100%)175.5公斤组合而成的混合溶液加入偶合物中，进行偶合，温度33-35°C，全溶后，反应1.5小时，加入30% 盐酸1728公斤，酸析至pH= 1升温60°C，反应3小时，pH 约2.5过滤后，将滤膏用1500升水打浆加碱中和并使其全溶，pH =7.5-8，升温至40°C，静置1小时，过滤以后除硫。

5.     【第二次重氮化】将黑色基滤液调至3750升在25°C以下，加(100%)亚硝酸钠溶液177公斤，搅拌10分钟，于40分钟内加入800升水及928公斤盐酸，降温10-12°C，进行反重氮pH= 1.5，于10-12°C反应3小时。

6.     【第三次偶合】将上述重氮物用碳酸钠水溶液中和到pH= 6-6.5加入224公斤γ酸，温度为12-14°C，继续用碱水中和pH=7-7.5，反应2小时后压滤，烤干，混配装桶。

7.     【原料消耗定额】略 (抄注：其中原件有部分是错的，本人已改正!)

资料VII：同分异构体的CAS号：1,6- --> 1,6-, CAS号[10482-42-5]; 1,6- --> 1,7-, CAS号[6476-10-4]; 1,7- --> 1,6-, CAS号[6406-87-7]; 1,7-, --> 1,7-,CAS号[10134-33-5]

资料VIII：国内染料专业品种手册：

1.     丁忠传、史献平等主编《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1995年。P.364. C.I.直接黑56 (C.I. 34170)。资料译自Colour Index第三版，不再抄录。(抄注：为什么没有引用北京有的PB报告，不知道!)

2.     杨新玮、肖刚等主编《世界染料品种-2000年》，沈阳院出版，P.902，C.I.直接黑56 (C.I. 34170)。资料译自Colour Index (抄注：沈阳院就有PB报告，为什么没有引用，不知道!)。

3.     肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工艺信息中心出版，P.478，C.I.直接黑56 (C.I. 34170)。资料译自Colour Index，参考文献增加了“天津染料生产工艺汇编”。

4.     何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P.736，C.I. 直接黑56(C.I. 34170)。资料译自Colour Index，参考文献增加了本人提供的部分“特种文献目录”

【抄注】其中部分化合物的CAS号，已经上传，读者可用化合物的CAS号进行检束。

陈忠源 2022年3月27日，星期日