CAS号 [89-02-1] 生产工艺 2,4-二硝基苯磺酸

CAS名:Benzenesulfonic acid, 2,4-dinitro-, 参考文献: Beil. 11,78; E²,36; E³,159;E⁴,213.

用途: 有机合成，其它，同见CAS号[88-63-1]

BIOS 662,.. m-Dinitrobenzene-sulfonic acid. 英国人译自德文。未收录。

PB 25628,3758-3759.Factory process for the manufacture of m-dinitrobenzene-sulfonic acid.(General Aniline Works)1美元。

     1926年6月。美国人介绍如下:  m-Dinitrobenzene-sulfonic acid is produced by introducing an aqueous mixture of sodium bisulfate and magnesium carbonate into an alcoholic solution of dinitrochlorobenzene at elevated temperature. Details of process are given.  In English.              反应式: 本人有加注。
 

PB 74051,.. 2,4-Dinitrobenzene sulfonic acid.  德文生产工艺  未抄录。

PB 74197,.. 2,4-Dinitrobenzene sulfonic acid.  德文生产工艺  未抄录。

日文译文。细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 491. 译自PB 74051; 74197.（未注明页号）抄录如下。

1,3-シ^”ニトロヘ^”ンセ^”ン-4-スルホン酸:  5 m³炼瓦张釜に50⁰の水1.8 m³，MgO 288 kg,シ^”ニトロクロルヘ^”ンセ^”ン1212 kgを入れ65⁰に热し，NaHSO₃ 42⁰Be’液1.8 tを12 hて^”加え9-10 h搅拌する。12 m³コ^”ム张槽に排出，5.5 m³にうすめ生蒸气て^”65⁰にし, NaCl 550 kgを加え，24 h放置，盐酸500 lを加え滤過，盐水2 m³て^”洗う。收率78%。

上海染料生产工艺汇编，1976年。P. 35-36.  2,4-二氨基苯磺酸钠。抄录如下。

磺化反应:  将1100升水加到磺化锅中，加热到50⁰C,在快速搅拌下加入119公斤轻质氧化镁，搅拌片刻。再加入750公斤已熔融的2,4-二硝基氯苯，继续加热到65⁰C，于4小时内将462公斤重亚硫酸钠溶液（已配成4.5-5.0N溶液）加入。测重氮（于300毫升热水中加入反应物50毫升，加盐酸到刚果红试纸变蓝，察看杯底和液面是否有油花，如油花未消失，须补加重亚硫酸钠溶液直到油花消失）。终点到达后，冷却到55⁰C,加入盐酸使pH = 7.1, 再加入35公斤精盐，冷却到20⁰C,静置1.5小时，虹吸，抽滤，离心机脱水。（抄注：还原见CAS号[88-63-1]）。

天津染料生产工艺汇编。1980年。P. 8. 2,4-二氨基苯磺酸钠。抄录如下。

磺化:  于磺化锅中加水1600升，升温至60-65⁰C,在良好搅拌下加入134.5公斤氧化镁，保温作用30分钟，加入已融化的2,4-二硝基氯苯，作用30分钟，于6小时内均匀加入亚硫酸氢钠溶液600公斤（配成45%的溶液）作用1小时测终点（试样在酸性热水中应无油花）终点到达后，用盐酸中和至pH = 6.5, 降温至25⁰C,静置2小时过滤称重分析，产率约70%左右。

唐仲汉（上海中国染料一厂）以水代替酒精制造间二氨基苯磺酸[J]有机化学工业技术报导, 1959, 11, 53-54.抄录如下。

制造方法:  在5吨木质反应桶内，搅拌速度为80转，加入900升水，热至50⁰C在搅拌下加入144公斤氧化镁（100%），再加入606公斤二硝基氯化苯，热至65⁰C,以细流在12小时左右内加入437公斤重亚硫酸钠（100%）（预先配成40%溶液），加料过程中严格地保持反应温度64-66⁰C之间。加料完毕后的体积约为2200升，继续保持64-66⁰C, 9小时，取反应物作终点试验：取三四滴磺化物滴于冷水中见无油光浮在水上为止。

终点到达后加入1350升水至体积为3500-3600升和360公斤盐（10%）及300升盐酸（30%）。控制pH 在6以上，加酸时控制温度在60⁰C以下，然后开始静止24小时，每隔三小时搅动5分钟，同时冷却到20⁰C或以下，经甩水过滤，滤液比重为1.2，滤饼为570公斤。 （抄注：还原见CAS号[88-63-1]）。  参考文献:  无。

俄。A.B. Eльцова 染料及中间体实验室合成方法 1985年。§ 7.5 媒介棕K 译文如下。

2,4-二硝基苯磺酸:  将装有搅拌和温度计的100毫升耐热三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入8.8克2,4-二硝基氯苯，20毫升乙醇，搅拌至溶，溶液中加入1.3克亚硫酸钠溶液，含SO₂（25%），物料在搅拌下加热至沸，保温反应5小时。移去加热浴，用冰浴代替油浴，冷至10-15⁰C, 2,4-二硝基苯磺酸以光亮的黄色粗结晶析出，用布氏漏斗过滤，抽干。

化学世界。1996年, 6, 312-314. 2,4-二硝基苯磺酸  未抄录。

加注:  见CAS号[88-63-1].

陈忠源  2017年3月28日           于 无锡   明辉国际。