CAS号 [98-47-5] 生产工艺  间硝基苯磺酸

CAS名:  Benzenesulfonic acid, 3-nitro-, 参考文献:  Beil. 11, 68, E¹, 21, E³, 118。

用途: 防染盐S。C.I. 分散红277。 其它用途，见CAS号[121-47-1]。

生产工艺文献:  有两条路线。

反应式:  本人有加注。英国人的译文均未注明译自哪个德文原件。请读者注意！
 

路线（1）: BIOS 986, 421. (=胶卷PB 77764)。英国人译自德文。抄录如下。

Nitrobenzene is run into oleum with cooling to maintain temperature at 80-90⁰C. Sulphonation is completed at 100-105⁰C, sodium sulphate added and the batch neutralized with chalk, the gypsum is filtered off.

The materials usage per 1,000 kg. of product 100% in the form of paste is: 这里是指还原到间氨基苯磺酸的膏状物。

 795 kg. nitrobenzene II.  350 kg. 98% sulphuric acid. 895 kg. oleum. 310 kg. sodium sulphate.

BIOS 1153, 166. (=胶卷PB 85687). 英国人译自（Leverkusen = Bayer）德文生产工艺。抄录如下。

1000 kg. of nitrobenzene are charged to the sulphonator and heated to 80⁰C. At 80-90⁰C, 65% oleum (1100 kg.) is run in during 3-4 hours, the temperature of the cooling water being not above 65⁰C. It is now slowly heated to 95⁰C, held 9 hours at this temperature, and then left overnight without further heating.

Test:  A sample diluted and steam distilled should show no nitrobenzene.

When sulphonation is finished, the batch is blown slowly into a solution of 560 kg. sodium sulphate in 2500 l. of wash liquor previously heated to 60⁰C. It is then limed-out (1700 l. lime slurry) and the gypsum filtered.

中文译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 4.  译自BIOS 1153, 166. 抄录如下。

在2500 L铸钢磺化釜内加入1000 kg硝基苯，加热到80⁰C. 在80-90⁰C于3-4小时内加入1100 kg 65% 发烟硫酸，冷却水的温度不高于65⁰C. 现在缓缓加热到95⁰C,在此温度保持9小时，然后放置过夜，不需再加热。

检验 – 取样稀释，水蒸汽蒸馏，应无硝基苯。

磺化完毕后，反应物缓缓压入预先加热到60⁰C的560 kg Na₂SO₄溶解于2500 L洗水的溶液，然后用1700 L石灰乳（含2000 kg

CaCO₃）处理，过滤去石膏。

BIOS 1153, 169. (=胶卷PB 85687). 英国人译自（Ludwigshafen = BASF）德文生产工艺。抄录如下。

Sulphonation and lime out: The sulphonator (300) is charged with 1416 kg. of 98% sulphuric acid from (9) followed by 3240 kg. of nitrobenzene II from (17). The mixture is heated to 80⁰C. and 3600 kg. of 65% oleum then run in during 3-4 hours, with sufficient cooling to maintain the temperature at 80-95⁰C. The batch is heated to 100-105⁰C and held 9 hours (Test).

The drown-out vessel (301) is charges with gypsum wash liquor from (302 A/B) from a previous batch and the volume adjusted with water to 7300 l. The sulphonation mass is then run in and 1400 kg. of sodium sulphate added. The batch is then neutralized with chalk above 95⁰C. – end point: just not to litmus.  Time = 3¹/₂ – 4 hours; volume = 25.4 m³.

The batch is blown to nutsches (302 A/B), the liquor running to (303 A/B) from which it is blown to (306). The mother liquor has a Spr. Gr. of 1.134 – 1.142 (17-18⁰Be’) whilst hot.

The gypsum is washed with 6000 l. of hot water and the agitator in the nutsche started slowly. Up to a gravity of 1.075 (10⁰Be’) the wash liquor, 3000 l., runs via (303 A/B) into (306) along with the main batch. The remainder (3700-6500 l.) down to 0⁰Be’ (1.000 Sp.Gr.) runs into (301) and is used as the charged for the next drown out (see above).

The combined liquor in (306) is acidified with 350 kg. 20⁰Be’ hydrochloric acid (Sp.Gr. 1.162) run in from (19). Total volume = 240 cm. dip.  抄注: 上述括号内数字，为设备号。

中文译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 4. 译自BIOS 1153, 196. 抄录如下。

磺化 – 在6600 L铸铁磺化锅中加入1416 kg 98% 硫酸和3240 kg硝基苯，混合物加热到80⁰C。然后于3-4小时内加入3600 kg 65% 发烟硫酸，并充分冷却使温度保持在80-95⁰C, 反应物加热到100-105⁰C,保持9小时。

在2760 L锅中加入上批反应物的石膏洗水，加水调整体积为7300 L。然后将磺化物流入，加入1400 kg硫酸钠，在＞95⁰C将反应物用碳酸钙中和，终点为对石蕊试纸刚好不呈酸性，时间约3.5-4小时，体积25400 L。

抽滤，滤液热时比重1.134-1.142。石膏用6000 L热水洗涤，洗水的比重达1.075，约为3000 L,该洗水与滤液合并。其余的洗水（3700-6500 L）比重降至1.000，用于下一批沉淀石膏用。

滤液与洗水合并的间硝基苯磺酸溶液用350 kg 32%盐酸酸化。

FIAT 1313, I, 189. (=胶卷PB 85172) 美国人抄自 (Ludwigshafen=BASF) 德文生产工艺.  8/27/45. 抄录如下。

Arbeitsweise:  Nach Sulfierkessel (300) laufen 1416 kg Schwefelsaeure 98% aus Waage (9) (= 31.5 – 32 cm) und 3240 kg Nitrobenzol II aus Waage (17) = 125 cm. Man heizt auf 80⁰ und laesst unter Kuehlung bei 80-95⁰ innerhalb 3-4 Stunden 3600 kg Oleum 65% zulaufen (= 184-185 cm). Dann wird auf 100-105⁰ aufgeheizt und 9 Stunden dabei gehalten (Probe). In (301) sind 7300 l Gipswaschlauge (s. unten) der Streichnutschen (302 A/B) (Abstich 110 cm) bzw. Frischwasser vorgelegt. Die Sulfierung laeuft nach (301) ab, dort werden 1400 kg Sulfat gemahlen zugegeben, worauf nicht ueber 95⁰ mit Carbidkalk genau neutralisiert wird. Dauer 3¹/₂ bis 4 Stunden. Schlussabstich 350 cm (25.4 m³). Die Masse darf gerade nicht mehr lackmussauer sein.

Der Gipsbrei wird nun auf die Streichnutschen (302 A/B) gepumpt. Die Mutterlauge, die heiss 17-18⁰Be‘ (spez.Gew. 1.134-1.142) misst und die auch zur Herstellung von Ludigol (抄注：生产防染盐S) dienen kann, laeuft nach (303 A/B) und wird von da nach (306) gepumpt.

Der Gips wird mit ca. 6000 l frischem Warmwasser gewaschen. Wobei der Ruehrer, der die Risse im Nutschgut zustreicht, landsam stunfenweise gesenkt wird. Bis zu 10⁰Be‘ (spez. Gew. 1.075) laeuft die Waschlauge (ca. 3 m³) nach (303 A/B) zur Gipsmutterlauge und wird wie diese behandelt. Der Rest laeuft bis zu 0⁰Be‘ (spez. Gew. 1.000) nach (301) (70 – 120 cm = 3700-6500 l) und dient als Vorlage fuer die folgenden Sulfierung in (306) wird mit 350 kg Salzsaure 20⁰Be‘ (spez.Gew. 1.162) aus Druckfass (19) (= eine Fuellung) angesauert. Gesamtabstich ca. 240 cm. Dann wird die ganze Partie auf 2 Mol in (600 B) .

PB 25602, 665-668. No. 3565-1. “Ludigol“ [127-68-4] 硝基苯磺化生产工艺。未抄录。

PB 25624, 962.  Sodium m-nitrobenzenesulfonate  未抄录。

PB 70063, 294-299. Manufacture of 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid. By Heinze 1945年8月28日。未抄录。

上海染料生产工艺汇编。1976年。P. 15. 间氨基苯磺酸  摘录如下。

    磺化:  收率95%。 20%发烟硫酸1600升以500升/小时的速度加入蒸酸器中，保持温度250⁰C左右。蒸出的SO₃蒸汽经冷凝后得液态SO₃ 285升。该SO₃在3小时内加到盛有667公斤硝基苯的磺化锅中，自室温起至90⁰C,加完升温至115⁰C,保温3小时后完成。稀释于3000升水或铁泥洗液中，并以碱液中和至中性。过滤为间硝基苯磺酸钠盐溶液。

路线（2）:

PB 73616, 1479-1480. Ludigol (CAS号[127-68-4] 生产工艺。By Heinze  1945年 未抄录。

上海染料生产工艺汇编。1976年。P. 588.  防染盐S （间硝基苯磺酸钠）抄录如下。

硝化:  待磺化物冷却至80-82⁰C后，在3.5小时内加入硝酸309公斤，温度控制在80-85⁰C.加毕后，升温至110⁰C,保温3.5小时。然后冷却至60⁰C.

在木桶内加入30%液碱550公斤，水576公斤和石灰347公斤，搅拌，在一小时内压入硝化化合物，最后pH = 7-8。在搅拌下，放料吸滤，一边吸滤一边用热水洗涤滤饼，滤液烘燥，磨粉。 得量840公斤。含量：90%。

国内研究动态:

张鍚绿 张爱菊（天染所） 间硝基苯磺酸钠异构体的定量分析。[J]染料情报（天津）,1982,3,3, 51-57. 请见原刊物。

加注:  请读者对照抄录的德文原件与英国人的英译文以及中文译文，有哪些差别？ 

陈忠源   2017年3月23日               于 无锡  明辉国际。