C.I.还原黄31 (C.I. 68405) 生产工艺  CAS号:[6871-93-8]

CAS名： Benzamide, 2,5-dichloro-N-(7-oxo-7H-benzo[e]perimidin-8-yl)-

发明者：  M. A. Kunz and K. Koeberle  1931年。

生产工艺文献：   BIOS 987, 95, 173.   二手资料，未收藏。

  FIAT 764 – Indanthrengelb 4GK.  “Colour Index.”  如此，未注明PB报告号。

  PB 73726, 203-206. Fabrikationsvorschrift fuer Indanthrengelb 4GK Pulver roh.

  PB 74778. 商品化加工配方。           未抄录。

  阴丹士林黄4Gk 生产工艺规程           译自PB 73726, 203-206.

产品名称，学名，分子式和分子量：   阴丹士林黄4GK. 其余见反应式。

化学过程：
  5-氨基-1,9-蒽并嘧啶蒽酮，在硝基苯中，在吡啶存在下，用2,5-二氯苯甲酰氯苯甲酰化。

反应式：

5-氨基-1,9-蒽并嘧啶蒽酮  +  2,5-二氯苯甲酰氯  →   C.I. 还原黄31.

理论与每百公斤投得量：    60 (100%)  +  50.9   =  102  + 8.9

                         100        +  84.8   =  170  + 14.8

实际与每百公斤投得量：    60 (100%)  +  66    =   72 (100%)

           100  +  110  =  120  = 收率：70.6%

生产周期与日产量：  约24小时。100%计，约72公斤。

设备：  略！

操作步骤：
  在500升搪瓷锅内，先加入500公斤无水硝基苯，30公斤吡啶，然后加入100%计5-氨基-1,9-蒽并嘧啶蒽酮60公斤，加热到内温80⁰C.，在30-40分钟内，加入66公斤2,5-二氯苯甲酰氯，在2-3小时内升温到125⁰C.，保温反应3小时。取样1. 合格后，停搅拌冷到内温为70-80⁰C.，于衬铅吸滤器内吸滤，滤饼用约300公斤70⁰C.热硝基苯洗涤。取样2. 合格后，取二批滤饼，于水蒸汽蒸馏釜内蒸出硝基苯，蒸毕，用木压滤机压滤，滤饼用热水洗到中性后，送到干燥车间烘干。
  收率：  投入60公斤100% 5-氨基-1,9-蒽并嘧啶蒽酮，得95公斤阴丹士林黄4GK粗粉，含量约76%，合纯染料72公斤。

操作要点及不正常原因：

1.  缩合温度过高（140-150⁰C.）,染料发暗，在120⁰C.以下，反应慢。

2.  5-氨基-1,9-蒽并嘧啶蒽酮必须反应完。

3.  缩合完毕，必须停搅拌冷却，这样好过滤。

4.  过量约10%2,5-二氯苯甲酰氯，是使反应完全所必须的。

生产控制：
  取样1： 样品用显微镜观察，应为黄色片状的阴丹士林黄4GK，不应该出现蒽并嘧啶蒽酮的，小的红色针状体。 
  取样2： 滤饼可含硝基苯，而滤液必须是浅色。

原料含量，杂质和分析方法：
  5-氨基-1,9-蒽并嘧啶蒽酮，100%计。需通过实验室合成阴丹士林黄4GK。 其熔点：250-255⁰

溶剂回收：  略！

废气和废汽：  少量盐酸气。

成品含量，杂质和分析方法：
  阴丹士林黄4GK粗品含量约76%，是通过硫酸处理，测定其不溶物，并经与标准染色比较。
纯度测定方法：
  50克阴丹士林黄4GK粗粉，溶于500克87%硫酸中，其温度不要超过20⁰C.，溶解后倒入加有1.5公斤冰的3.5公斤水中，加入75克碳酸氢钠，加热到90⁰C.，冷至70⁰C.过滤，用热水洗到中性，并配成约10%膏状物。
收率：  取约475克10%膏状物染料与约80%标样染色比较。 
按硫酸测定不溶物（95%），染料强度80%计算：  95 x 80 / 100 = 76%

加注：
  因读者未见过原件，现利用空间，将本人由缩微胶卷用手抄录的部分原文打字如下：  
  Fabrikationsvorschrift fuer Indanthrengelb 4GK Pulver roh  

Chemischer Vorgang:
  Benzoylierung von Isopyrimidin mit 2,5-Dichlorbenzoylchlorid in Nitrobenzol bei Gegenwart von Pyridin.

Betribsvorschrift:
  Im 500 l. Emaillekessel werden 500 kg. Nitrobenzol wasserfrei und 30 kg. pyridine Fraktion Ib (Leverkusen) vorgelegt und 60 kg. Isopyrimidin b. 100% eingetragen. Man heist auf 80⁰ Innentemperatur und laesst in 30-40 Minuten. 66 kg. 2,5-Dichlorbenzoylchlorid zulaufen. Dann wird in 2-3 Stunden auf 125⁰ Innentemperatur geheizt und der Kesselinhalt 3 Stunden bei dieser Temperatur geruehr Probe 1. Wird die Probe gutgeheissen, laessst man ohne ruehren auf 70-80⁰ Innentemperatur erkalten, saugt auf der verbleiten Nutsche ab und waescht mit etwa 300 kg. ca. 70⁰ warmem Nitrobenzol aus. Probe 2. Das Nutschgut von 2 Partien wird im ausgesteinten Wasserdampfdestillerer von Nitrobenzol befreit. Wenn alles Nitrobenzol abdestilliert ist, wird in die Holzpresse filtriert und mit warmen Wasser neutral gewaschen. Das Pressgut wird in Lu 611 getrocknet.

Ausbeute:
  60 kg. Isopyrimidin ber. 100% geben etwa 95 kg. Ind. Gelb 4GK Pulver roh etwa 76%ig = 72 kg. Ind. Gelb 4GK Pulver roh b. 100%.

以上供参考。

陈忠源    2016年3月28日。