C.I. 酸性红179 (C.I. 19351) 生产工艺 CAS号 [6408-34-0]

CAS 名: Chromate (1-), [5-chloro-2-(hydroxyl-kO)-3-[(1,2,3,4-tetrahydro-2-oxo-4(oxo-kO)-3-quinolinyl)azo-kN¹]benzenesulfonato(3-)- hydroxy-, sodium, (T-4)-发明者: H. Kammerer and K. Holzach 1927年。

用途 : 羊毛，丝，尼龙，皮革着色，阳极氧化铝着色等。

生产工艺文献 : 原版 Colour Index.  BIOS 961, 71. BIOIS 1548, 26. FIAT 764 – Palatinechtbordo RN.

BIOS 961, 71.（=胶卷PB 60905）Palatine Fast Bordeaux RN. 未收藏。

BIOS 1548, 26-28.（=胶卷 PB 85593）Palatine Fast Bordeaux RN (Ludwigshafen) 英国人译自德文。抄录如下。

反应式 : 本人有加注，译者未说明译自哪个德文原件。经核对，是摘译自PB 73561, 160-165。1943年5月13日生产工艺。

加注: C₁₅H₈ClCrN₃NaO₇S = 484.75  CAS/EC 号 [6408-34-0]/229-056-6. 另一编号 [94276-28-5]/ 304-513-3。

以下按英，日，中和德文原件分项抄录 。第一项：重氮化和偶合：

P. 26. 从 Chromium complex of the azo compound 到 Plant: 略。Method:  Scale  1 kg. mol. 

1. Coupling: 重氮化偶合英文译文。

224 kg. at 100% 4-chloro-2-aminophenol-6-sulphonic acid (strength normally 60-70%) is dissolved in 2,500 l. water with 83 kg. caustic soda 50%. The solution is faintly alkaline. Add 300 l. sodium nitrite 23% solution and 800 kg. ice and water to adjust the volume to 4,700 l. and the temperature to 5⁰C. Then add 335 l. dilute HCl (M. 200) and stir for 1 hour at 8-9⁰C.  193 kg. sodium salt of 2,4-dioxyquinoline is dissolved at 70⁰C. in 3,000 l. water and 25 kg. soda and the solution screened into the coupling vat.

Vol. 5,000 l.   Temp. 25⁰C.  Then add 65 kg. caustic soda 50% and 65 kg. sodium bicarbonate. The 2,4-dioxyquinoline remains in solution. The diazo is then run in as quickly as possible.  Volume of coupling 10,000 l.

When all the diazo has been added heat to 80⁰C. and maintain this temperature for 1¹/₂ hours when coupling is complete as shown by testing with alkaline resorcinol solution. The precipitated azo dyestuff changes on heating from an olive-green to a dark reddish-brown colour. Stir overnight. Filter next day from almost colourless mother liquors. Wash with 5,000 l. water. Filtration and washing takes 5-6 houra in a press with 34 plates (120 x 120 x 3.5 cm).  Paste weight = 2,000 kg.  划下划线的是有明显差错点。

日文译文。 细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 598. 译自BIOS 1548. DRP 483651. 抄录如下。

    (1)  シ^”アソ^”化:  4-クロル-2-アミノフエノ-ル-6-スルホン酸100% 224 kgを水2500 lと50% NaOH 83 kgに溶し微アルカリ性とする。NaNO₂ 23% 300 l.冰800 kgおよひ^”水とて^”4700 l.(5⁰)にしたものを加え，つき^”に盐酸335 l.を加え1 h, 8-9⁰て^”搅拌する。日文译者，未提有德文原件。

    (2)  カツフ⁰リンク^”:  2,4-シオキシキノリンのNa盐193 kg Na₂CO₃ 25 kgを水3000 lに溶かし (70⁰)，金網を通してカツフ⁰リク^”槽に入れ(5000 l, 25⁰), 50% NaOH 65 kgおよひ^”, NaHCO₃ 65 kgを加え，これにシ^”アソ^”液を速かに加える。80⁰に上け^”1¹/₂h保温する。染料を盐酸300 lて^”コンコ^”-酸性にし，12000 lにうすめ,80⁰に热すれは^”染料は滤しやすい结晶となる。1夜おいて滤過する。ヘ⁰-スト600-700 kg.

中文译文。张兆麟  张玉珍  著  染料丛书 金属络合染料。化学工业出版社。1986年。P. 120-121. 译自BIOS。 抄录如下。

重氮化-偶合:  224 kg以100%计的4-氯-2-氨基苯酚-6-磺酸（正常含量为60-70%）用83 kg 50%苛性钠使其溶解在2500 l.水中。溶液呈弱碱性。加300 l. 23%亚硝酸钠溶液，并加800 kg冰和水把体积调整到4700 l. 温度为5⁰C。然后加335 l.稀盐酸在8-9⁰C搅拌1小时，进行重氮化反应。

另将193 kg 2,4-二羟基喹啉在70⁰C溶于3000 l.水和25 kg碳酸钠的溶液中。然后把溶液筛滤到偶合桶内。体积5000 l. 温度25⁰C。 然后，将65 kg 50%的苛性钠和65 kg 碳酸氢钠加入2,4-二羟基喹啉的溶液中。尽可能快地把重氮液放入偶合液内，偶合液的体积10000 l。

当重氮液全部加完后，，升温至80⁰C,当偶合反应完成后，在此温度下保持一个半小时（以间苯二酚碱性溶液作指示剂）。沉淀出来的偶合染料经加热即由橄榄绿色变成暗红棕色，搅拌过夜。次日过滤，母液几乎无色。用 5000 l水洗涤滤饼。在34片（120 x 120 x 3.5 cm）压滤机上过滤，过滤和洗涤约需5-6小时，滤饼2000 kg.   中文译自英文，所以也是一个差错点，

中文译者，也未提有德文原件，

PB 73561, 160-165. Azofarbenabteilung. Ludwigshafen am Rhein. 1943年5月13日  Fabrikationsvorschrift fuer Palatinechtbordo BN.

Fabrikname und wissenschriftl. Name, Formel und Molegewicht: 略。Chemischer Vorgang:  略。

Vorgang theoretisch in kg Betriebseinsatz und fuer 100 kg Einsatz: 略。

Einsatz und Ausbeute im Betrieb in kg und Ausbeute auf 100 kg Einsatz: 略。

Dauer der Operation und taegliche Leistung:  6 Tage (ohne Trocknung) A.  Apparatur:  略。

B.  Betriebvorschrift: 1.  Kupplung: 抄录说明: BIOS 的英译文，基本上可以，现补充一些差别点，如下。

重氮液加完盐酸，体积为5000升。Die Diazoloesung lauft dann so schnell ein moeglich in folgende Loesung ein. 重氮液尽快加到偶合液内。重氮液是通过筛网过滤加入的。 193 kg Dioxychinolinnatrium 100% = 183 fcht. 2,4-二羟基喹啉用的是湿品。

Man ruehrt ueber Nacht und presst nach dem verduennen mit 5000 l. Wasser ab. 搅拌过夜，然后用5000升水稀释，过滤。不是英译文的Wash with 5,000 l. water.     这里说明英译文是一个明显的差错点。

第二项：铬络合：

2.  Chroming :  铬络合英文译文。

The pressckae is stirred in 3,000 l. water and the pH adjusted to 1.9 with 235 l. dilute HCl. Add a filtered solution of 90 kg. chromium oxide (extra dry 100%) and 90 kg. formic acid in 300 l. water. Adjust the volume to 7,000 l. and chrome at 125⁰C. for 2-3 hours. The time for chroming varies from batch to batch for no apparent reason and completion of chroming is tested for by comparing a paper pour-out of a sample of the precipitated colour dissolved with alkali with a pour-out of the standard. Too short a chroming time or too low a temperature leads to bluer and duller shades.

The finished chroming is blown to the working up vat and there stirred for 2 days. Then dilute with 4,000 l. water and filter. The mother liquors are a pale pink colour and contain no dyestuff. Filtration takes 3-5 hours in a press with 46 plates (120 x 120 x 3.5 cm.).

Paste weight = 1,000 kg.

日文译文。细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 598.  译自BIOS 1548；DRP 483651. 抄录如下。

(3)  クロ-ミンク^”:  11 m³の木槽にヘ⁰-ストを水とともに5000 lとし,Chromium fluoride (40-42% Cr₂O₃)246 kgおよひ^”醋酸ソ-タ^”结晶170 kgを加え(6300 l),97⁰に热すれは^”した^”いに溶解し5-6 h後に暗褐色の完全な溶液となる。なお6 h加热を续ける。热滤過し，滤液に90⁰て^”NaCl 1600 kgて^”盐析し65⁰て^”滤過する。ヘ⁰-スト1000-1100 kgを得，

中文译文。 张兆麟 张玉珍 著  染料丛书 金属络合染料。化学工业出版社。1986年。P. 121. 译自BIOS。抄录如下。

铬络合: 将滤饼搅拌到3000 l 水中，用235 l稀盐酸把pH值调到1.9，加90 kg氧化铬（100% 特干）溶在90 kg甲酸和300 l水经过滤后的溶液。体积稀释到7000 l,在125⁰C铬化2-3小时。每批铬化时间的不同，缺乏明显的原因。铬化的进程是这样来测试的：取沉淀的染料用碱溶解，滴在纸上渗出的颜色与标准样品相比较。铬化的时间过短或铬化的温度过低会使染料的颜色偏蓝和色光较暗。

铬化完毕的染料压料至成品操作桶，搅拌2天后，用4000 l水稀释而且过滤，母液呈浅粉红色并不含染料。过滤是在46片（120 x 120 x 3.5 cm）压滤机上进行的，过滤时间约3-5小时，滤饼1000 kg.

PB 73561, 163. 续前。 B.  Betriebsvorschrift.   2.  Chromierung.   原文不再抄录，只补充一点差别点。如下。

将滤饼搅拌到3000 l水中，德文：Der Presskuchen wird mit 3000 l. Wasser angeteigt  und 应是滤饼用3000升水打浆，而后。。

原件，铬化终点控制列在Betriebsprobe 1. 和2. 一项内。

    第三项：干燥到资料完毕。

BIOS 1548, 28. 3. Drying. Note. Patent Reference；（DRP 483,651.）抄录如下。

Note:  Conversion to sodium salt is difficult to accomplish satisfactorily with caustic soda but a satisfactory product is consistently obtained using soda ash.

The press cake is stirred in 350 l. water and when homogeneous the amount of soda required to give a pH 8.5-9.0 and also to give satisfactory solubility of a sample dried and standardized with Glauber’s Salt. The determined amount of soda ash (approximately 130 kg.) is then added, the mixture stirred till homogeneous and then dried in vacuo at 100⁰C.

Yield = 500 kg. at 50 = 100 = 567 kg. Palatine Fast Bordeaux RN Conc. (68=100)

= 834 kg. Palatine Fast Bordeaux RN Type.

At 50% pure dyestuff content this corresponds to 417 kg. pure and a yield of 78% theory.

Note:  Palatine Fast Bordeaux RN type is not a homogeneous chromium complex but consists of some 90% of the chromium complex; 1 part Cr : 1 part colour and 10% 2 parts Cr : 3 parts colour. The 1:1 complex is yellower and brighter and the 2:3 complex, much bluer and duller than type.

细田豊 日文译文。译自BIOS，DRP 483651. 抄录如下。

    モノホ⁰-ルフ^”リリアントオイル1 kgを混せ^”て100⁰て^”うすい层にして减压亁燥する。亁燥量460 kg, 标准品730 kg, 收率

99%。
张兆麟  张玉珍  译文。 干燥。  译自BIOS 1548.  抄录如下。

将滤饼搅拌到350 l水中。搅拌均匀后，加所需量的碳酸钠使pH值达到8.5-9.0.方能使干燥后的染料和用芒硝标准化的产品相比，能给出满意的溶解度*. 将确定的碳酸钠的用量（大约130 kg）加进去，物料搅拌均匀后，在100⁰C真空干燥，产率78%。

*派拉丁坚牢枣红RN并不是一个均一的铬络合物，大约含有90%的1:1铬络合染料和10%2:3铬络合染料。1:1铬络合物的颜色较黄并较鲜艳，2:3铬络合物的颜色远较1:1类型暗且蓝。 

PB 73561, 164-165.  3.  Trocknung:   原文不再抄录，只补充一点差别点。如下。

Der Presskuchen wird mit ca. 350 l. Wasser angeteigt. 滤饼加350升水打浆。Ausbeute: 417 kg Reinfarbstoff = 78% d. Th.

Besonders wichtige Punkte und Fehlerquellen: 略。操作要点及不正常原因: 英文未译。

Betriebsproben:  Beriebsprobe 1.   Betriebsprobe 2. 略。生产控制点;  英文未译。其余; 略。

PB 25625, 923-927. Technical direction for “Palatinechtbordo RN“  1936年9月。1美元。美国人介绍如下。未抄录。

    4-Chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid is diazotized under addition of β-naphthalenesulfonic acid, which prevents dissociation of the diazonium compound. Coupling with 2,4-dihydroxyquinoline follows. The resulting intermediate product is chromed by means of chromic oxide and formic acid. The entire process is described in detail.  In German.

PB 74753.  Palatinechtbordo RN. 商品化加工配方。 未抄录。

加注:

1. 抄录目的，国内有进口胶卷，PB 73561. 未见有人引用。当然，它不是国内重点生产品种。
2. BIOS 英国人的译文，为什么不注明资料来源？这里有一个明显差错，在重氮和偶合中，是用5000升水稀释，而后过滤。英译文错了，中译文照错！其次，德文原件有生产规程中的操作要点和生产控制，英文未译。
3. 这里要说明，还是利用BIOS和FIAT译文的，我发现有一些差错问题，这里是一例。直接利用外文译成中文，应该是最好的。

陈忠源  2017年3月19日       于 无锡  明辉国际。