C.I. 颜料红 32 (C.I. 12320) 生产工艺  CAS号 [6410-29-3]

CAS名: 2-Naphthalenecarboxamide, 3-hydroxy-4-[[2-methoxy-5[(phenylamino)carbonyl]phenyl]azo]-N-phenyl-

发明者 : E. Fischer 1933年。反应类别:  重氮化，偶合。用途: 橡胶制品着色。

生产工艺参考文献: 原版Colour Index: BIOS 1661, 161. FIAT 764 – Vulcanechtrubin RF（error for BF）. 以下为本人所增加。

BIOS 1661, 161.（=胶卷 PB 91693） Vulcan fast Rubine BF.  英国人译自德文（未说明资料来源）本人未收藏。

如读者有此书，是否可以提供，我可以在以后上网时按不同品种抄录上网，谢谢！（发现英国人和美国人的译文有点差别！）。

FIAT 1313,II, 280.（=胶卷PB 85172）（20）Vulcan Fast Rubine BF Paste: 52.7% Vulcan Fast Rubine B + 47.3% Faktis. 

本资料美国人抄自德文品种卡片。PB 74763. （它是按字母排列的！请看书评-4，第二页。）

（23） Vulcan Fast R疕BFPaste42%：结构式。 

FIAT 1313,III, 497-498.（=胶卷PB 85172） Vulcan Fast Rubine B Paste 35% and BF.  1938年3月3日。 美国人译自德文。 如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个资料。德文原件本人暂未找到。
 

Trade name: Vulcanechtrubine B Teig（35%）and BF (Hoe. =Hoechst). 这里是德文，echt = fast. Teig = Paste.

Composition: 略，见反应式。

Principal uses: Rubber and preparation of Vulcanechtrubine BF. Batch size: 0.2 mols.

Process: 操作步骤: A) Diazo. A) 重氮化: 以下抄录，不再按原文分项。

48.4 kg 2-NH₂ anisole carboxyanilide 100% are added to a mixture of 140 l. HCl 5N (25.55 kg 100% HCl) and 200 l. H₂O at 20⁰C. and stirred until completely dissolved. 600 kg ice are added. Temperature = -5⁰C. 26.2 l. NaNO₂ 40% solution (= 40 l. 5N NaNO₂) (13.8 kg 100% NaNO₂)are added under surface all at once. Diazotization is very rapid. Volume = 1500 l.

Notes: The base must be added to the HCl-H₂O solution and stirred. If the HCl is added to the base the mono basic HCl salt is formed, this precipitates and does not go into solution again. Diazo must be filtered which requires about 2 hours. Use of filtercel (Kieselgur) did not help filtration.

B) NAS Solution. 色酚AS 溶解:

60 kg NAS (0.2 m + 15% excess) are added to a mixture of 12 kg Cyclanon L⁸ (⁸ cyclanon L = alcoholate of stearic acid.) and 88 l. NaOH 5N (17.6 kg 100% NaOH) and 200 l. H₂O at 80⁰C and dissolved. It can be heated to 92⁰C whereupon all NAS goes into solution. Volume = 500 l.

C) Coupling. 偶合:

600 kg ice are added to the coupling vat. The NAS solution run in and the volume made to 2000 l. with water and adjusted to 10⁰C. 89 l. HCl 5N (16.243 kg 100% HCl ) are added to precipitate the NAS. Temperature 15⁰C.

Notrs: The precipiyaye must be acid to Congo Red. The diaoz of A is clarified by filtration and run into the NAS suspension simultaneously with 164 kg sodium acetate crystals in 250 l. H₂O. Temperature 15⁰C throughout. Coupling time in plant = 1 hr. and 35 to 50 minutes. The color is stirred for 1 hr. after coupling,filtered and washed to neutrality. End Volume = 4000 l.

Yield: 111 kg 100%. Theory 103 kg. Presscake is 25% and is used by Ludwigshaden.

Notes: The coupling in the plant requires 1/2 to 3/4 hrs. longer than in the laboratory because the more vigorous agitation in the plant results in greater formation of foam. Slower agitation and longer coupling time were recommended to avoid foam formation and diazo local zone action Foam and diazo local zone action results induller colors and must be avoided if possible.

PB 74067, 785-787. Vulcan Fast Ruby BF. (2-Aminoanisole-4-carboxanilide with naphthol AS ).  1.5 美元。未抄录。

以上是美国人的调査报告。These report are in English; apparently written in 1946. 

上海化工研究院第五研究室。橡胶颜料红玉BF的试制。[J] 有机化学工业技术报导，1959, 6, 56-57. 抄录如下。

本试验主要根据BIOS, 1661中所载的颜料品种及合成方法，…（一）实验部分:

红玉BF: 9.7克2-甲氧基-5-苯甲酰苯胺，加入17毫升30% 盐酸，40毫升水，120克冰，降温到 -5⁰C 加2克亚硝酸钠与10毫升水的溶液，进行重氮化，最后体积做成150毫升，过滤。

将12克纳夫妥AS加3.4克烧碱及水25毫升，2.34克鲸鱼皂在80⁰C溶解，做成体积50毫升，在强烈搅拌下，以盐酸中和至刚果红试纸变色，AS即大量析出。加入500毫升水和32.3克醋酸钠。温度保持15⁰C, 重氮液于1小时内加入，pH = 5，再搅拌1-2小时，过滤，洗涤，烘干得橡胶红玉BF 20克，为理论量之92%。

加注: 本文未见《世界染料品种 – 2005年》有报导，说明我们在资料收集和整理方面有不足！

项 斌  高建荣 编。化工产品手册（第五版）颜料。化学工业出版社出版。2008年。P. 311. C.I. 颜料红32. 摘录如下。

【制法】 47.6 kg红色基KD加入重氮锅，在20⁰C加水及盐酸搅拌，色基溶液降温至0⁰C用34.2 kg 40%亚硝酸钠溶液重氮化，过滤，重氮液备用。称取59.8 kg色酚AS加入500 L水的溶解锅内，加52.6 kg 33%苛性钠，加热至92⁰C,全部溶解后加入已有水和冰的偶合液中，并用盐酸析出，悬浮液刚果红试纸变蓝。

重氮液在15⁰C加入色酚悬浮液中，同时加入161.5 kg醋酸钠晶体，搅拌 1 h后过滤，水洗到中性，干燥即得成品。

加注:  本文未见有生产工艺资料来源？是编者自己研究完成的？

周春隆 穆振义  编。 有机颜料品种及应用手册（修订版）中国石化出版社出版。2011年。P. 262. 摘录如下。

C.I. 颜料红32 （C. I. Pigment 32）: 合成方法: 为生产工艺摘要，也未说明资料来源。

加注:

上述抄录的资料，除国内研究报告是在1959年（其参考文献也是1938年的），基本上是1938年的生产工艺，2000年以后出版的图书基本上是德国1938年生产工艺的再抄录（变成中文而已！）。

本人通过The Society of Dyers and Colourists 和 The American Association of Textile Chemists and Colorists 所编写出版的 Colour Index （染料索引）。一书，发现他们在编写该书之前，基本上不可能对大量德文资料进行整理和编目，唯一整理的目录是美国人整理出版的FIAT 764。（只是染料和颜料部分 – 发现有不少遗漏），至于其他工业部门，包括中间体未见有整理的目录，所以高价进口的胶卷，就难以加以利用。本人上网的目的是希望能感动上帝，至少本人认为这些资料还是有一定参考价值的！

如果读者感兴趣，请看看书评 -4 （英文版，染料索引 – 结构篇）。 

加注:  以上资料，请读者评述吧！我们是否应该建立一套自己的资料积累系统？ 

陈忠源   2017年8月1日           于  无锡    明辉国际。