CAS号 [59708-98-4] 生产工艺     C.I. 直接紫51 单偶氮中间体

CAS名: Benzenesulfonic acid, 2-[(4-amino-5-methoxy-2-methylphennyl)azo]-3,5-dimethyl-

发明者: L. Hesse, O. Gunther and A. Zart.  1908年。

用途: 直接紫51。 直接紫72。 直接蓝116.           反应类别: 重氮化，偶合。

BIOS 1548, 170. （=胶卷PB 85593）。 Sirius Violet BB. (Leverkusen).  英国人译自德文（无资料来源）。

反应式: 本人有加注。德文原件未抄录！

1st  Diazotisation:  m-Xylidine-o-sulphonic acid, = 70 kg. NaNO2, is dissolved at 65℃. in 2,800 l. water and a solution of 70 kg. Sodium Nitrite added.  Volume 3,600 l.  The mixture is run into 3,500 l. water, 300 l. Hydrochloric Acid 19.50Be’, 1,000 kg Ice and 2 kg. Sodium Nitrite.  Volume 10,000 l.  Temperature 6-8℃.  The diazo is stirred for 1/2 hour and then the excess Nitrite removed. 

1 st Coupling:  Cresidine, = 77 kg. NaNO2, is charged into the diazotization.  Then over 2-3 hours a 20% Soda solution is added until the reaction is weakly acetic acid.  Volume 1,300 l.  Temperature 13-15℃.  The coupling is stirred overnight.  The following day, if the coupling is not finished, it is warmed to 20℃., then acidified in 280 l. Hydrochloric Acid 19.50Be’ and boiled.  The intermediate is filtered off, and the paste dissolved in 2,800 l. water and 140 l. Caustic Soda 36.50Be’ by heating to 80℃.  The solution is clarified through a screening press.

PB 25625, 841-842.  Method for producing “Siriusviolett 2 B”.  1932年11月德文生产工艺。1美元。未抄录。

m-Xylidine sulfonic acid is dazotized and coupled with Cresidine.

PB 25626, 1764.  “Brillantbenzoechtviolett BL”.  无年份。同上生产工艺。未抄录。         PB 74025, 1621-1622. 未抄录。

PB 82232, 588-589.  “Diaolichtviolet TL” = C. I. 直接紫72，德文生产工艺。1946年。2美元。未抄录。

国内研究动态：

毛法明 （金华双宏）。  纸用液状C.I. 直接紫51 合成研究。 [J] 染料与染色，2010, 2, 8-9.

1.2  实验操作：  1.2.1  一次重氮化：

在500 ml的烧杯中加入20 g 2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸和300 ml水，开动搅拌，加入14 g液碱，搅拌溶解。将7.2 g亚硝酸钠溶解在20 ml 水中，加入到2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸溶液中。将此溶液滴入100 ml水，170 g冰和28 ml盐酸溶液中，搅拌30分钟。保持亚硝酸钠过量1.5小时，加入少许氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，备用。

1.2.2  一次偶合：在250 ml的烧杯中，加入15 g克力西丁，100 ml水和15 ml的盐酸，搅拌溶解，备用。将克力西丁溶液滴入2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸重氮液中，约30分钟加完。然后在0.5小时内加入43 g醋酸钠溶液，加完pH 约4.0-4.5，搅拌反应完全。加入28 ml盐酸，搅拌1小时后过滤，弃去滤液，滤饼备用。

2  结果与讨论：  2.2  一次重氮化：

由于2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸是两性混合物，磺酸基与氨基能形成内盐。重氮化时先将它溶解在苛性钠或纯碱溶液中，然后加入到冷的无机酸中以析出小的结晶，以便于重氮化。本文采用反重氮化，先将2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸溶解在苛性钠溶液中，然后与亚硝酸钠混合均匀，将其慢慢加入到无机酸中重氮化，温度控制在10-15℃进行。温度过高，有黄烟冒出；温度过低，反应慢，用的冰量大，体积也大，增加了废水量。因为其重氮化后形成的重氮盐结晶也是内盐，反应不易完全，为此要加入稍过量的亚硝酸钠以确保反应完全，其重氮盐相当稳定。

2.3  一次偶合： 克力西丁不能用碱溶解，在酸性条件下溶解良好。将克力西丁溶解在盐酸中，慢慢加入到2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸重氮液中。因为克力西丁只能在酸性条件下偶合。pH 太低，偶合很慢，而且不完全。所以本文采用醋酸钠调节pH 4.0-4.5, 可以控制偶合完全。

参考文献: 3篇。（未含上述资料！）。

学习与思考：

直接紫51，CAS号 [5489-77-0] ; 直接紫72，CAS号 [5873-30-3]; 直接蓝116，CAS号 [6227-23-2]. 单偶氮中间体CAS号 [59708-98-4]. 请读者思考吧！1932年到1945年有德文生产工艺。自己愿意化时间，另行研究，这就没有办法了！

陈忠源 （一位个体志愿者。）。  2018年4月8日。