CAS号 [119-70-0] 生产工艺 4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸

CAS名: Benzenesulfonic acid, 5-amino-2-[(4-aminophenyl)amino]- 历史参考文献: Beil. 14, 716.

用途: 酸性棕248。直接蓝175, 176, 278, 278:1。直接黑22, 32, 150, 168, 196, 197, 198, 199。活性蓝256。 活性棕248。

脱磺产品用于冰染重氮组分。反应类别: 还原和乙酰基水解。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

反应式: 这是二条工艺路线，本人有加注。
 

PB 25623, 638-642.  2858. Amidophenylparaminsaeure. 4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸生产工艺。未抄录。

本生产工艺采用对氨基乙酰苯胺法，BIOS 1153 未翻译水解部分。 

PB 70189, 6707-6709.  1938年产品分析方法。Nr. 278. 未抄录。

PB 70061, 926.  4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸 产品标准。未抄录。

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。P. 65-66. 4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸。抄录如下。

水解: （续已上网[6471-33-6]）于还原锅内加入220公斤30% 液碱，加热浓缩到1410升（指[6471-33-6]的2400升），保持此体积沸煮2小时进行水解。加入360公斤30%盐酸，使pH值为4-4.5，于28⁰C过滤，滤饼烘干，得干粉约252公斤，含量84%。

俄。A.B.Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。1985年。§ 7.23. 直接黑2C。[119-70-0]的合成。译文如下。

4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸的合成:  预先准备: (a) 20毫升30%碳酸钠溶液；(b) 5毫升30% 亚硫酸氢钠溶液。

将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的耐热四口烧瓶，置于电加热油浴中，加入10克生铁粉，1毫升浓硫酸，加热到90-100⁰C,保温15分钟，冷却至40⁰C, 先加入一半硝基化合物[91-29-2]溶液，搅拌下慢慢将反应物料加热到96-100⁰C, 然后在1-1.5小时内滴加余下的硝基化合物溶液，物料于100⁰C搅拌，保温反应1小时，用30%碳酸钠溶液（约10毫升）将物料中和到亮黄试纸pH= 9-10, 物料趁热用布氏漏斗过滤，热水（80-90⁰C）洗涤（每次10毫升）到滤液酸化不再浑浊（仅允许稍有乳白状），如滤液色深，加入2毫升30%亚硫酸氢钠溶液处理。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的500毫升瓷杯，置于电炉上，固定在卡圈内，加入上述滤液和洗水，加热到90-95⁰C,搅拌下滴加5%硫酸酸化到刚果红试纸pH= 2-3，放置过夜，物料于室温用布氏漏斗过滤，用少量水（约20毫升）洗涤，抽干，置于瓷皿中，于35-40⁰C减压干燥。得量：约8克（约80%）。 

胡章云（上虞市光明化工）。4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸的合成工艺改进。[J] 染料工业, 2002, 4, 32(34) 摘录如下。

缩合物的还原: 在500 ml装有搅拌，冷凝器和温度计的四口瓶中，加入水200 ml，开动搅拌，加入还原铁粉30 g，缓冲剂LHA 4 g及30% 的工业盐酸1 g。升温至95⁰C预蚀15分钟，在95-100⁰C用1小时加入缩合物[91-29-2]湿滤饼一批。加毕，在95-100⁰C保温1小时。用液碱中和至pH=8，加入混合助剂HYZ 4.5 g，并在95-98⁰C搅拌15分钟。过滤，用100 ml 95⁰C的热水洗涤铁泥，滤液和洗水合并返回500 ml三口瓶中，开动搅拌，慢慢加入约0.4 g 助剂HYB，以调至料液有黑变为黄色为准，再用盐酸中和至pH=5。物料呈灰白色结晶析出，过滤，滤饼烘干。得灰白色干粉36 g，含量95%以上。以4-硝基氯苯-2-磺酸计，缩合还原两步总收率为84%左右。（抄注：无参考文献。） 

加注: 国外专利：DD 262022; DE 2844610; CS 189847. 189850; PL 109498. 

陈忠源 2017年9月25日星期日            于 无锡   明辉国际。