CAS号 [80-09-1] 生产工艺     4,4’-二羟基二苯砜（双酚S）

英文名: 4,4’-Sulfonyldiphenol. (4,4’-Dihydroxydiphenylsulfone)

历史参考文献: Beil. 6, 861; E2, 853; E3, 4456; E4, 5809.

用途: 耐热性，耐光性改良エホ0キシ树脂およひ”ホ0リカ - ホ0ネ - ト用，ホ0リスルホン，ホ0リエステル，等

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

反应类别:  磺化脱水。

PB 70058, 8861-8863. Nr. 3197-0.   Dioxysulfon C.   1945年德文生产工艺。 （共3页）未抄录。

反应式:  本人有加注。本资料未见BIOS和FIAT有译文。原件本人未抄录，也未见有人引用！

加注: 双酚A，CAS号[80-05-7]已上网。2016年10月31日。本资料是双酚S。读者如感兴趣可看原件。

国内研究动态:  基金项目: 教学部留学回国人员科研基金（教外司留[2002]247号）邱明艳（河南安阳工学院） 张天永（天大化工学院）。 二羟基二苯砜研究进展。 [J] 染料与染色, 2005, 5, 35-37(25).摘录如下。

2.  4,4’-BPS的合成方法:

2.1.  碱性水解法: 参考文献：[19] 马海洪等。制备双酚S研究的新进展，[J] 化工进展，2001,(8)：23.

2.2.  硫醚氧化法:  参考文献: 同上。

2.3.  磺化脱水法:  参考文献：章思规和徐克勋主编精细化工产品手册。

将98% 硫酸和苯酚在165℃加热反应6小时，在195℃ – 200℃反应6小时，将反应物倾入水中，水蒸汽蒸馏，得到含86% 4,4’-BPS及14% 2,4’-BPS的粗品。为提高4,4’-BPS收率，可采用（1）加入催化剂硼酸酐或少量活性炭，活性白土于180℃，反应2小时，收率91-97%。（2）分段反应法：将苯酚与硫酸混合，控制不同的温度（110℃ – 130℃； 150℃ – 160℃； 160℃ – 170℃）分成三段反应脱水，并补加过量的苯酚，得到高收率4,4’-BPS。（3）通过加入适量的有机溶剂如邻二氯苯，均三甲苯，使反应收率及选择性提高。如用邻二氯苯为溶剂，4,4’-BPS纯度在93%以上，收率可达75%。但该法反应温度相对较高，反应时间需要13小时，在固，液分离时需要补加溶剂降温，在100℃条件下热过滤，操作过程复杂。而均三甲苯常压沸点低，所以以均三甲苯为溶剂具有反应时间短，反应温度低，选择性好，粗品中4,4’-BPS的含量可达97%，收率可达95%。粗品色相好，非常适用于工业化生产。

3.  二羟基二苯砜的分离:  生成的产物主要为2,4’-BPS和 4,4’-BPS

3.1.  碱熔法:  参考文献: 日本。EP 0755920, 1997-1-29.

3.2.  混合溶剂法;  参考文献: 日本。JP 5735560, 1982-2-26.

参考文献: 共22篇。

[22] 邱明艳，显色剂二羟基二苯砜的合成及精制研究（硕士学位论文），天津大学，2005.

加注:

本人在CAS号[80-05-7]生产工艺中提到PB 70058胶卷国内早已有进口，这里再次提出希望读者能很好利用它，至少可以对比一下，我们的研究采用了哪些新的技术以及我们的研究有哪些工艺优点。

当然1945年以前的资料是过时了，我想有些资料还是可以参考一下的，我提出至今为什么无人搭理？至少我还可以做点工作，不需要了？我只希望哪天能感动上帝，我是以此养老而已！

一位志愿者祝大家节日快乐！

陈忠源  2017年9月30日