C.I. 溶剂黄3 (C.I. 11160) = C.I. 冰染重氮组分4色基  CAS号 [97-56-3]

CAS名: Benzenamine, 2-methyl-4-[(2-methylphenyl)azo]-     历史参考文献: Beil. 16. 344; E1, 322; E2, 178; E3, 386; E4, 528.

用途: 石蜡着色。作为中间体用于：酸性黄69。 酸性红104, 115, 148, 177。 酸性棕103。碱性红2。 分散红141。溶剂橙13。 溶剂红24, 32。    发明者: R. Nietzki 1877年。   参考文献: 原版Colour Index.  BIOS 1149, 52.  FIAT 764 – Echtgranat GBC Base.

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。  反应类别:  重氮化，偶合。

BIOS 1149, 52-53.（=胶卷PB 80376）。 13. Fast Garnet GBC Base.  o-Aminoazotoluene hydrochloride (Leverkusen).英国人译自德文。          

反应式: 本人有加注，译者未说明资料来源。下面抄录的PB报告号，未抄录，未核对，所以仍不知道其译文来源！

Charge:  o-Toluidine pure   923 kg.      Hydrochloric acid  152 kg.     Ice   300 kg.      Nitrite (100%)   80 kg. 

Hydrochloric acid  20 l. (19-19.30Be’).     NaOH (30%)  106.5 kg..      Alcohol (94%)  700 l.

Procedure:

The diazotization vessel is charged with 920 l. of o-toluidine and 132 l. of hydrochloric acid (190Be’) and cooled to 15℃. 250 kg. of finely powdered ice and 80 kg. of nitrite are shoveled in whereby the temperature rises to 28℃. ; this temperature is held by adding more ice.  After 1/2 hour or so the temperature begins to fall indicating that the diazotization is complete.  The stirrer is stopped and 20 l. of hydrochloric acid are added.  After stirring for 3 hours at 40℃., the finished solution (from two batches) is stirred at 45℃. with 160 l. of NaOH (30%) for 3 hours.  The batch is allowed to stand overnight.  The oily layer is separated from the aqueous layer and distilled under vacuum.  First, water distils under vacuum at 40℃ and then it is heated to 170℃ and held until no further o-toluidine comes over.

The crystallizer is charged with 650 l. alcohol and the molten aminoazotoluene sucked in with stirring.  The temperature rises to 80℃ and the product goes into solution.  After cooling to 20℃., filter on a pressure nutsche and wash with cold alcohol.  Stir the material from the nutsche with 300 l. alcohol, suck to a Venuleth (stirred, horizontal vacuum drier) and distil off the alcohol.  Heat up and run to iron drums where it solidifies.

Yield: 476 kg. from 2 batches = 91.2% theory on nitrite.

Stage 2:  Aminoazotoluene hydrochloride  (Fast Garnet GBC) = CAS No. [2298-13-7] .

The distilled aminoazotoluene is dissolved in 3,000 l. water and 1,000 l. hydrochloric acid (19.50Be’), warmed to 90℃., cooled for 1 hour, are filtered on a nutsche and dried at 65℃.  Yield: 95%.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 655.  308.  ファスト ガ- ネット GBC ベ- ス  译自PB 80376. 

 (1) o-アミノアゾトルエン（ファストガ- ネットGB ベ- ス）:  o-トルイジン 932 kgに190Be’盐酸132 lを加え150に冷し，冰250 kgおよびNaNO2 80 kgを加えれば280に上り冰を加えての温度に1/2 h保温後盐酸20 lを加え400に3 h搅拌する。

2回分を合わせてNaOH 30% 液160 lを加え450で3 h搅拌後1夜静置，油状部を分离して真空蒸馏にかけ1700に热して0-トルイジンを除き，结晶槽のアルコ- ル650 lに排出すれば800の溶液となる。200に冷して结晶を滤過，アルコ- ルで洗い，ルコ-ル300 lとペ- ストにして Venulethに入れ亁燥する。476 kg ，收率91.2%对NaNO2.。 （抄注： Venuleth = 耙式真空干燥器）。

(2) o-アシノアゾトルエン盐酸盐（Fast Garnet GBC）:  前记アミノアゾトルエンを水3 t および19.50Be’盐酸1 m3と900で溶し650で亁燥する。收率95%。     （历史回顾： 化工大发展期，有人复印后以日本生产工艺技术出售！ 因原版书不多，还是有市场的。）

张澍声 编译 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。 P. 379.  3-甲基-4-氨基-2’-甲基偶氮苯盐酸盐。 译自BIOS 1149,52.

本人老了，已发现有不少差错。这里不再抄录了，请看原书吧！ 

BIOS 1433, 4-5.和 FIAT 1313, 2, 376. 用于C.I.碱性红2的生产工艺，已上网，请见C.I. 碱性红2 (C.I. 50240) 生产工艺。

BIOS 1548, 71. （=胶卷 PB 85593）. 用于C.I. 酸性棕103的生产工艺。 英国人译自德文，未说明资料来源。                 

Preparation of Aninoazotoluene:  A jacketed enameled vessel is charged with 200 kg. o-tolidine, 117 kg. hydrochloric acid 30%, and 28 kg. salt.  The paste is cooled to 25℃. and 155 kg. 40% sodium nitrite solution is run in over 10-11 hours.  The temperature should be kept at 25-27℃. during the addition, then raised to 35℃. and maintained stirring at 35℃. for 24 hours.

The aminoazotoluene is filtered off, washed, and kept ready for use in a moist condition; one batch of aminoazotoluene makes two batches of Leather Brown.  （抄注： 德文原件，请见PB 74025, 961-963. 和 PB 74067, 214-216. 这里不再摘录。）

PB 74026, 2046-2047.  Echtgranat GBC Base.    德文生产工艺，未抄录。

PB 82232, 1022-1023.   “Sudangelb RR”, “Echtgranat GBC“  = Amino azo toluene.  德文。 2美元。  未抄录。

PB 82233, 375-376.  “Sudangelb RR”  德文。  2美元。  未抄录。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 209-210.  枣红色基GBC （2,2’-二甲基-4-氨基偶氮苯盐酸盐）。

1. 成盐: 将100% 邻甲苯胺550公斤加入反应木桶中，搅拌，缓缓加入30% 盐酸347.8公斤，温度控制在30℃左右，加酸时间约20分钟。酸加完搅拌15分钟，即加冰降温至15℃.

2. 重氮，偶合，转位:  均匀细流地将约40% 亚硝酸钠溶液（相当于167.75公斤100% 亚硝酸钠）加入至上述成盐溶液中，进行重氮化，同时自行偶合。加料过程中，用石蕊试纸检查酸度呈玫瑰色，全部加完约需16小时。控制反应温度在18-20℃, 至反应物由粒状转化为细结晶时，将温度缓缓升至30℃左右。每次加冰控制温度时，随之加入少量精盐，共约330公斤精盐应在加亚硝酸钠过程中加完。亚硝酸钠加完后，继续搅拌2小时，用甲萘胺乙醇溶液在滤纸上作渗圈试验，不显红色为转位终点。

3. 成盐:  转位毕，于15分钟左右，加入30% 盐酸347.8公斤，根据反应物色泽，决定加酸温度，枣红色55-65℃，近黑色则不升温。酸加完，于1小时左右升温至80℃,反应完毕。搅拌自然冷却至65℃, 加碎冰降温至40℃。将染料浆液由成盐桶放入稀释桶中，将废液全部抽尽，加入水900升，再加入30% 盐酸25公斤，搅拌20分钟，将稀释物放入滤桶中，抽干，滤饼含水量应少于40%。进烘房，控制烘燥温度在80℃左右，取样检查含水量小于2%时，出烘房，干粉经磨细标准化得成品染料635公斤。

章思规 主编。《精细有机化学品技术手册》1991年。 科学出版社出版。 P. 193-194.  

完全抄自《上海染料生产工艺汇编》。 其中CAS号[101-89-3], 为重氮体硫酸盐。C14H13N4. HO4S = 334.35。

重氮体，CAS号 [35472-85-6].

抄注:  用于C.I. 碱性红2的CAS号 [97-56-3] 的生产工艺，已上网。这里不再抄录，其中有英文，德文等。

一位不要任何回报的科技单干户！  只希望这类资料还能有点用！ 本人会尽力做到少出差错！

陈忠源  2018年1月28日。