CAS号 [15866-36-1] 生产工艺    C.I. 溶剂红8 中间体

CAS名: 3H-Pyrazol-3-one, 2,4-dihydro-4-[2-(2-hydroxy-4-nitrophenyl)azo]-5-methyl-2-phenyl-   历史参考文献: Beil. 24. E5, 24/6-423.

用途: C.I. 溶剂红8, 100, 122, 142。 C.I. 酸性红226, 315, 405。  反应类别: 重氮化和偶合。

PB 73561, 683-681.  Zaponechtrot BE 德文生产工艺。  1944年3月24日。  单偶氮染料中间体的生产。

反应式: 本人有加注，中文译文，请见C.I. 溶剂红8，这里不再抄录！（抄注：本资料CA和Beil. 均未摘录！）。

俄。A.B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 7.18.  醇溶性枣红 C。 （本人译文仅供参考！）。

4-硝基-2-羟基苯胺重氮盐:  预先准备：(a) 8毫升30% 亚硝酸钠溶液； (b) 1毫升10% 氨基磺酸溶液。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的100毫升瓷杯，置于电加热水浴中，固定在卡圈内，加入26毫升水，6.2克2-氨基-5-硝基苯酚，搅拌加热到30-35℃，加入7.4毫升27.5% 盐酸，搅拌20分钟使成为均匀的悬浮液，用冰浴换下水浴，将物料冷却到10℃，滴加6.6毫升30% 亚硝酸钠溶液，加完亚硝酸钠将料温提高到15-18℃, 的橙红色4-硝基-2-羟基苯胺重氮盐，物料于15-18℃搅拌45分钟，其间应始终保持介质对刚果红试纸有酸性，对碘淀粉试纸有微过量的亚硝酸，4-硝基-2-羟基苯胺重氮盐悬浮液于15-18℃保存，当天使用，偶合前直接用约1毫升10% 氨基磺酸破坏过量的亚硝酸。

重氮盐与1,3,5-吡唑酮的偶合:  预先准备：(a) 2毫升40% 氢氧化钠溶液；(b) 8毫升15% 碳酸钠溶液；(c) 约1毫升间苯二酚溶液。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的250毫升瓷杯，置于电加热水浴中，固定在卡圈内，加入5.8克1,3,5-吡唑酮，58毫升水，搅拌加热到45-50℃，然后加入2毫升40% 氢氧化钠溶液，加完氢氧化钠液物料应对噻唑试纸呈碱性，将物料搅拌到完全溶解，加入5.0克结晶醋酸钠，搅拌10-15分钟，冷却到20-25℃，滴加上述重氮液悬浮液，加完重氮盐介质应对广泛试纸显弱酸性（pH = 5.5-5.7），物料由深红色变成橙红色，用4毫升15% 碳酸钠溶液中和到广泛试纸测pH = 6.5-7.0，于20-25℃保温反应3-4小时，重氮盐消失为偶合终点，取样滴于滤纸用1% 间苯二酚溶液测无橙红色，物料用130毫升水稀释，沉淀用布氏漏斗过滤，滤饼抽干，用250毫升水洗涤，置于瓷皿中，于50-60℃烘箱中干燥。

得量：约10克（约74%）橙色结晶。

学习与思考：

据本人所知，国内C.I. 溶剂红8的生产工艺是引进的技术，其实德国在1944年已有生产工艺，

原版Colour Index 介绍：发明者：H. Krzikalla and W. Müller 1926年。引用生产工艺文献：

BIOS 961, 95 – Perlon Fast Red B, G.   FIAT 764 – Zaponechtrot BE.    FIAT 1313, 3, 135. 这里说明如何检索历史文献是国内不足的地方，无论是老工艺还是新工艺，至少在国内的出版物中，未见有报导！

产品是老的，但CAS号是新的，如何理解？

奋斗是幸福的，对一些基础资料，本人认为还需继续努力！仅供读者参考！

陈忠源 2018年3月14日。