C.I. 颜料橙13（C.I. 21110）新合成工艺。   老CAS号 [3520-72-7]

老CAS名：3H-Pyrazol-3-one, 4,4’-[(3,3’-dichloro[1,1’-biphenyl]-4,4’-diyl)bis(azo)]bis[2,4-dihydro-5-methyl-2-phenyl-

新CAS名：为合成拼色，暂无名。 用途：与老工艺产品相同，LookChem网登录生产与经营单位95家。

老工艺资料：    发明者：A. Laska 1910年。 （以下老资料不再抄录！）

BIOS 1661, 122（=胶卷PB 91693）。  FIAT 764 – Permanentorange G.   FIAT 1313, III, 214 （=胶卷PB 85172）加工配方。

PB 25625, 665-671.  Technical method for producing “Permantorange G” 1933年10月。 1美元。

PB 74067, 670-672.  Permantorange G.

PB 74123, 5802-5815.  Permantorange G.  1937到1946 德文生产工艺。

PB 74753.  Permantorange G. 配方卡片。

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。P. 643.  ピラゾロン オレジ。 译自PB 74067.

国内研究及生产工艺：

上海化工研究院。 五种橡胶用颜料的试制报告（摘要）。橡胶桔黄 G。 [J] 有机化学工业技术报导, 1959, 1, 59-60.   

上海市有机化学工业公司。  《染料生产工艺汇编》。 1976年。 P. 480-481. 永固桔黄 G。（已有人抄录出版！）。

林艳  任绳武（华东化工学院）。    橙色双偶氮颜料合成和性能研究。 [J] 染料工业, 1991, 1, 1-2(7).

新合成工艺：中国专利CN 106118123. 山东宇虹新颜料股份有限公司。2016年6月28日。

吕东军  陈都方 等。 一种C.I. 颜料橙13的制备方法。

反应式：为本人加注。

[0030] 到 [0036] 对比例：（抄注： C.I. 颜料橙13。 不再抄录）。

[0037] 所得颜料成品按照EN 14362 – 1: 2012(E) 方法经气质联用仪测试芳胺含量为5955ppm.

[0038] 实施例1：（抄注： 为合成拼色工艺。）。

[0039] （1）重氮液的制备：

[0040]  将17 g 30% 盐酸，10 g 3,3’-二氯联苯胺溶于200 ml水中，25℃搅拌1小时，加冰降温至0℃ ，将亚硝酸钠5.8 g与13.5 g水搅拌溶解后，在3-5 min内加入3,3’-二氯联苯胺的浆料中，淀粉碘化钾试纸显示蓝色，0-3℃下搅拌1小时，加入氨基磺酸去除多余亚硝酸离子，过滤后制得重氮液备用。（抄注：即 CAS号[49744-39-0]）

[0041]  （2）偶合组分液的制备：

[0042]  将3.9 g氢氧化钠，11.25 g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，4.05 g 1-(4’-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮和0.2 g 1-(3’-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮加入150 ml水中，25℃下搅拌1小时使溶解清澈，备用。

[0043]  （3）偶合反应：

[0044]  在偶合反应釜中加入225 ml水，2.0 g冰醋酸，0.5 g拉开粉BX，搅拌均匀，将步骤（2）中的偶合组分液缓慢滴加到偶合反应釜中，至pH = 4.0时，开始滴加步骤（1）中的重氮液，调节两者的滴加速度使重氮液始终不过量，偶合温度为15℃，偶合时间为1小时，偶合过程pH值为3.5 – 4.0，偶合完毕pH值为3.5.偶合反应后继续反应1小时，升温至90℃，保温1小时，抽滤进压滤机，用纯净水水洗至滤液pH值中性。

[0045]  （4）颜料化：

[0046]  取滤饼4 g 加入甲醇50.5 ml搅拌均匀，加入0.04 g AEO-9。升温至回流温度，回流反应5小时，过滤，滤液进行溶解回收，水洗至pH值为中性，70℃干燥，粉碎，即得颜料成品。

[0047]  所得颜料和对比例所得颜料相比，通过爱色丽X-Rite 8400测色仪检测（以对比例产品为标准，实施例制得产品为测试样）色光及色力结果如下；ΔL*为-0.77；Δc * 为0.19；Δh* 为-0.44；色力为101%。

[0048]  所得颜料产品按照EN14362-1:2012（E）方法经气质联用仪测试芳香胺含量为39.8 ppm.

[0049]  实施例2. 到 [0093] 实施例6. 略。

学习与思考：

本人看完专利才知道，专利不是C.I. 颜料橙的制备，而是采用新的办法，合成符合环保要求的橙色有机颜料，反应过程中生成的颜料是对称型还是不对称型，专利没有提到，主体C.I. 颜料橙13是对称型的，另一产品，C.I. 颜料橙34也是对称型的，如果是不对称的，是什么结构？按投料量，主体是1,3,5-吡唑酮，少量是3-磺酸基吡唑酮。

国外拼色颜料，没有CAS号，但有欧洲编号，以含量C.I.颜料橙13和C.I.颜料橙34为组分的，以及加有不同助剂的拼色颜料。EC号如下：（原件有具体说明，本人没有抄录。）。

900-776-9.  C.I. 颜料橙34 + [81-07-2] 和其它助剂。

900-821-2.  C.I. 颜料黄14 + 橙13 + 紫23 + 红48:1 和其它助剂。

901-238-6.  C.I. 颜料黄12 + 橙13 + 蓝15 + 红57:1 和其它助剂。

903-503-1.  C.I. 颜料橙36 + 橙34 和其它助剂。

908-413-6.  C.I. 颜料橙13 和其它助剂。

910-883-2.  C.I. 颜料橙13 + 红8 和其它助剂。

914-005-9.  C.I. 颜料橙34 和其它助剂。

工欲善其事必先利其器：

利用一切可以利用的技术资料，我想对年轻人的创新总是会有点用的。

陈忠源  2018年6月21日 （一位文献资料搬运工！）。