C.I. 溶剂紫60 (C.I. 605120) 生产工艺。    CAS号 [19795-96-1]

CAS名：Benzoic acid, 2-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1-anthracenyl)amino]-    历史参考文献：Beil. 14. E1, 538; E2, 219。

物性：溶于浓硫酸：绿色。溶于三氯苯：红光棕色。熔点：272-276℃。保险粉还原液：黄红色。

用途：合成材料着色。用于还原紫14和溶剂红139的生产。LookChem网登录4家     反应类别：脱盐酸缩合。

FIAT 1313, III, 39-40. （=胶卷PB 85172）Indanthrene Red Violet RRK.  美国人摘录文。（无资料来源。）。

美国人只介绍还原紫14，无具体生产工艺。

PB 25627, 2555-2567. “Indanthrenrotviolett RRK” powder crude or “Trichlorakridon” （C.I. 还原紫14）德文生产工艺。

这里抄录的是前部中间体生产工艺，美国人介绍如下。（资料原件本人未抄录）。

It is produced by the following reactions: 1-chloroanthraquinone and anthranilic acid, in the presence of soda and copper powder.

反应式：本人有加注。本人译文仅供参考（我只是德文业余爱好者。）。
 

PB 73726, 114-123. Trichlorakridon bezw. Ind. Rotviolett RRK plv. Roh ber. 100%.  1938年2月15日德文生产工艺。

Chemischer Vorgang: 化学过程：

Das Chloratom von 1 Mol 1-Chloranthrachinon reagiert in Gegenwart von Soda und Kupfer einem Amidowasserstoff von 1 Mol Anthranilsäure unter Bildung von 1-Anthrachinonylanthranilsäure.  1分子1-氯蒽醌在碳酸钠和铜存在下，与1分子邻氨基苯甲酸反应，脱去氯原子得到1-邻羧苯氨基蒽醌。

Bruttogleichung:  反应方程式：不再抄录。

Vorgang theoretisch in Kilo Betriebseinsatz u. 100 Kg Einsatz:  理论投得量与每百公斤投得量：略。

Einsatz u.. Ausbeute im Betrieb in Kilo u. Ausbeute auf 100 Kg Einsatz.  实际投得量与每百公斤投得量：略。

Dauer der Operation und tägliche Leistung.  生产周期与日生产能力：这里指染料，略。

A.  Apparatur:  设备：略。

B.  Betriebsvorschrift:  操作步骤：

Man legt in einem emaillierten Rührkessel von 3 m3 Inhalt 1500 kg Nitrobenzol vor und trägt unter Rühren 182 kg Chloron D ber. 100%ig = ca. 188 kg 97%ig, 120 kg Anthranilsäure eff. = 100%ig , 84 kg Soda entwässert und 2.7 kg Kupfermehl ein.  Hierauf heizt man den Kesselinhalt in etwa 5 – 6 Stunden auf 180 - 1850 Innertemperatur auf und hält ihn unter Rühren 18 Stunden bei dieser Temperatur.  Probe 1.  Dann stellt man die Kesselfeuerung ab und gibt weitere 330 kg Nitrobenzol zu.  Bei etwa etwa 160 - 1500 Innertemperatur wird nunmehr im Vakuum das bei der Reaktion entstandene Wasser im Gemisch mit Nitrobenzol über einen verbleiten Kühler in eine verbleite Vorlage abdestilliert.  Wenn in demzwischen Kühler und Vorlage eingeschalteten Schauglas voellig klares (wasserfreies) Destillat von Nitrobenzol erscheint, wird die Vakuumdestillation abgestellt (Dauer der Entwasseung: etwa 1 Stunde).

操作步骤：

在3立方米搪瓷反应锅内，先加入1500公斤硝基苯，然后在搅拌下加入182公斤1-氯蒽醌，100%计 = 188公斤97%工业品， 120公斤邻氨基苯甲酸 ，以 100% 计。再加入84公斤无水碳酸钠和2.7公斤铜粉。随后在约5 – 6小时内将物料加热到内温到180 – 185℃。在此温度下保温反应18小时。取样点 1. 取样合格后，再加入330公斤硝基苯，使其降温，在内温约160 – 150℃。减压蒸馏脱去反应产生的水和硝基苯，它通过衬铅冷凝器，进入衬铅贮槽，同时通过视镜观察馏出液清（无水），馏出液经分出硝基苯，再行真空脱水（约需1小时）。

Besonders wichtige Punkte und Fehlerquellen: 操作要点及不正常原因：

Bei der Kondensation von 1-Chloranthrachinon mit Anthranilsäure darf die Temperatur von 1800 nicht überschritten werden, da sonst die Gefahr der Anilinbildung durch Kolensäureabspaltung der Anthranilsäure besteht.

1-氯蒽醌与邻氨基苯甲酸缩合时，反应温度不要超过180℃，否则会是邻氨基苯甲酸中的羧基发生脱落反应。

Betriebsproben:  Probe 1.  生产控制： 取样点 1.

Kondensation zur Akridylsäure.  Eine gewogene Kesselprobe wird im Labor. Abgesaugt und mit Nitrobenzol gewschen:

a) Das Nutschgut wird unter Zusatz von Salzsäure ausgedämpft, dann abgesaugt, neutral gewaschen, getrocknet und geworgen (hieraus kann die verlaufige Ausbeute errechnet).  Der Schmelzpinkt soll bei 272 – 276- liegen.  Lösungsfarbe in konz. Schwefelsäure: grün.

b) Die Nitrobenzollauge wird nach Zusatz von Soda ausgedmpf , dann wird der sich ausscheidende Rückstand abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.  Er besteht vornehmlich aus Anthrachinon und soll bei etwa 1900 zu sintern beginnen und bei etwa 215-2450 schmelzen,  Unverndertes Chlorchinon würde den Schmelzpunkt herabdrücken.  Eine Chlorprobe durch Flammenfärbung am Kupferdreht soll kein oder nur wenig Chlor anzeigen.

缩合成吖啶酸：由缩合锅取样送实验室抽滤，用硝基苯洗涤，进行如下测试：

(a)  滤饼加盐酸酸化（译注； 因为吖啶酸有钠盐体），抽滤，洗涤到中性，干燥，称重（这里要对收率进行计算）。其（指溶剂紫60）熔点应在272 – 276℃。 它溶于浓硫酸：绿色。

(b)  对不起，今天仍是节日，这一点请懂德文的读者翻译吧，最简单的重点是用铜丝火焰法测，没有氯离子。

译注：因为生产工艺原件是要进入下一步反应，直到生产出还原紫14，所以没有进行分离，这里也不再抄录和翻译。

国内出版物：

赵维绳  陈 彬  汪维凤  编著  《还原染料》1993年.  化学工业出版社出版。 P. 175-194.  吖啶酮系。

本书提到C.I. 还原紫14（C.I. 67895），书中结构式为 4-(259)，全文未提到早期德国生产工艺。应该指出的是：陈 彬老先生是早期留德的专家，而且当时沈阳院已有进口的缩微胶卷。

世界染料品种 – 2000年。 P. 1792. 商品名称及生产厂： Lavozol Red  (KRAS).

何岩彬 主编 《染料品种大全》。 2018年。P. 1339.  制法：1-氯蒽醌与邻氨基苯甲酸缩合。

本人也只是通过本书的编写才想起把它放到网上，供读者参考！再次谢谢主编！

国外出版物：

K. Venkataraman  《The Chemistry of Synthetic Dyes.》 1952年。 Academiic Press Inc. 出版。

P. 1245 只提到 Indanthrrene Orange RRK。至少到今天未发现有上述资料的报导。

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。技報堂 出版。 未见有报导。说明当时也不知道其中间体可以作为溶剂染料使用。

编写说明：

首先可以说明，老产品有新用途，其次是本人通过国内进口的缩微胶卷，抄录有C.I. 还原紫14的德文生产工艺原文，同时通过《染料品种大全》知道有C.I. 溶剂红139。因此，今天特编写上网供读者参考，同时再次说明老的PB报告，还是有点用的，希望就此引起读者的注意和如何充分利用它。

陈忠源  2018年10月4日。（在节日还能为读者服务，是本人最大的幸福！）。