C.I. 溶剂棕60 (C.I. 605400) 生产工艺。 3-(1-蒽醌氨基) 苯绕蒽酮。CAS号[81-94-7].

CAS名：1-[(7H-Benz[de]anthracen-3-yl-7-oxo)amino]anthraquinone     历史参考文献：Beil. 14. E2, 101.

用途：合成材料着色。C.I.还原绿3.  LookChem网登录5家。

BIOS 987, 71.（=胶卷PB 75860）。 Indanthrene Olive Green B. 还原绿3中间体。 英国人摘译自德文（无资料来源）。

反应式：本人有加注。

120 kg.  Bromobenzanthrone.     94 kg.  1-Aminoanthraquinone.    700 kg.  Naphthalene. 

  36 kg.  Sodium carbonate.      0.2 kg.  Copper oxide.

Mixture heated under reflux 10 – 15 hr. at 2150 (electrically heated in a Venuleth drier).  The naphthalene is then removed at 140 - 1500 under vacuum in the Venuleth drier (steel bars inside for grinding purposes) and the inorganic products removed by boiling in 5000 litres water with 100 kg. 96% sulphuric acid, and 10 kg. HCl 35% in a rubber-lined vessel.  The benzimide is filtered, washed and dried.

Yield = 169 kg. = 96% of theory.

抄注：Venuleth 是德文的耙式干燥器。本人为什么要介绍PB报告，请读者与德文原件对比吧！

PB 25627, 2762-2768.  “Benzimid.”  美国人介绍如下。1美元。（读者同志，你见过这样的介绍吗？）

This substance is N-anthraquinone-3-amino-7-benz[de]anthracen-7-one.  It is produced by condensation of 3-bromo-7-benz[de]anthracen-7-one with 1-aminoanthraquinone, splitting off hydrogen bromide.  The process is described in detail; page 1 is, however, illegible.  In German.

PB 25627, 2762=2765.  Benzimid (Anthrachinonyl-benzanthrone) 德文原件，本人抄录如下。（原件第一页有点不清）。

Betriebsvorschrift:  操作步骤：（具体生产工艺本人不再翻译，因为用处不大，而且本人能力有限！）。

700 kg Naphtalin,  120 kg Brombenzanthron (= Brombenzon) eff. = 100%ig.  94 kg Monamide effektiv ca. 94%ig = 89 kg ber. 100%ig (von Leverkusen) entwässerte 3.6 kg Kupferoxy (leicht) esslöffelweise ein; hierauf heizt man den Kesselinhalt in 21/2 – 3 Stunden zum Sieden auf (216-2170 innen, ca. 2400 Ölbadtemperatur) und hält  weitere 8 Stunden im starken Sieden 217-2180 innen.  Hierbei gehen ca. 60-70 kg Naphtalin als Destillat in Vorlage über.  Probeentnahme: s. unter Betriebsprobe.  Sodann wird die auf ca. 1800 heruntergekühlte Schmelze mit Stickstoff durch geheizte Druckleitung in einen dampfgeheizten emaill. Oder eisern Rührdruckapparat von 3 cbm Inhalt (Verdünngskessel) gedrückt und bei 1000 mit 1000 kg Mono-chlorbenzol aus Messgefäss verdünnt.  Die Temperatur des man lösst noch weitere 2 Stunden bei ca. 900 rühren.  Kesselinhaltes fällt dabei auf ca. 900.  Bei dieser Temperatur wird der Kesselinhalt dann durch geheizte Druckleitung mittels 1 Atü Druckluft auf eine Rührdrucknutsche von 6 qm Filterfläche, die mit einem Kammgarnatuch und darüber noch mit einem Baumwollgranittuch bespannt ist, gedrückt und das Reaktionsproduct abgesaugt.  Man wäscht mit 1100 kg Chlorbenzol ca. 800 warm über den Verdünungskessel nach.  Das Nutschgut wird von Hand in Transportwagen entleert, in Destillierkanone ausgedämpft, in hölzerne Filterpresse mit 20 Rahmen a 17 l. filtriert und getrocknet.   Ausbeute:  162 kg Benzimid effektiv.  100%ig.

Aufarbeitung der Mutterlauge: 母液的处理方法：

Die Mutterlauge, (Chlorbenzol-Naphtalingemischt) gelangt von der Rührdrucknutsche durch geheizte Leitung nach emaill. Oder eisern Rückstandskessel von 3 cbm Inhalt; man destilliert zunächst ohne Vakuum Chlorbenzol bei einer Innentemperatur bis zu 1800 über Destillierleitung, Kühler nach Vorlage ab; bei 1800 Innentemperatur hängt man auf eine zweite Vorlage um und destilliert unter Reunterkühlen auf 1500 im Vakuum über Kühler, der ca. 800 warm gehalten wird, ein Gemisch von Chlorbenzol und Naphtalin.  Dann hängt man eine dritte Vorlage um, in welche unter Vakuum nur reines Naphtalin bei einer Temperatur von 1500 bis höchstens 1550 übergeht.  Hierbei ist zu beachten, dass das Destillat im Schauglad nicht braun gefärbt erscheint.  (siehe bes. wictige Punkte! )

Besonders wichtige Punkte und Fehlerquellen:  操作要点与不正常原因：

    1)  Zur quantitativen Umsetzung der Komponenten ist starkes Sieden erforderlich.  2)  Das zur Verwendung gelangende regeneriert Naphtalin soll möglichst ungefärbt sein.  Deshalb darf die Vakuumdestillation der Naphtalinmutter lauge nicht bei Temperaturen über 1550 (äusserte Grenze 1600 ! ), vorgenommen werden.  Bei höhenen Temperaturen zum Schliss der Destillation rötlichbraune Zersetzungsprodukte des Benzimidinugerückstandes (vernutluch Benzanthron) in das Destillat über und bewirken bei der neuen Einfüllung verunreinigung des Benzimids und in weiterer ölge eine weswntlich blauere Nüance der Färbung des daraus hergestellten Färbstoffes wohl durch Vorhanden sein und dem Benzimid durch Ausziehen mit der 10-fachen Menge 1200 warmen Trichlorbenzol entfernen.

Betriebsproben:  生产控制分析方法：

    1)  Kesselprobe nach 8 Stundigem Halten im Sieden:  Man verdünnt die Probe mit der 11/2-fachen Menge Monochlorbenzol, heizt auf ca. 70-750 auf und filtriert.  Das Filtrat darf sich in konz. Schwefelsäure nicht mehr blaustichig rot (Brombenzanthren ! ) lösen, sondern soll eine braune Lösungfarbe zeigen.  Das Reaktionsprodukt löst sich in konz. Schwefelsäure olive.  （请读者注意：溴苯绕蒽酮与溶剂棕60溶液浓硫酸颜色是不同的！）。

2)  Prüfung der Filtrates von der Drucknutsche auf evtl. darin enthaltenes Reaktionprodukt durch nochmaliges – Absaugen bei 70-750 in Labor.

Qualitative Prüfung der Ausgangsmaterialien: 原料的质量检测：略。

Qualitative Prüfung des Endproduktes:  产品的质量检测：略。

Dauer der Operation: 操作周期：略。

Wiedergewonnene Lösungsmittel und deren Verlustungsquellen:  溶剂的回收及其溴化量：

Erörterung des Verfahrens: 操作补充说明：（主要是原料中的二溴苯绕蒽酮的含量）。

Ein zu hoher Gehalt an Dibrombenzanthron im Brombenzon (Grenze ca. 5%) ist zu vermeiden, da das durch Kondensation von 2 Mol 1-Aminoanthrachinon mit Dibrombenzanthron entstehende Reaktionsprodukt in Alkohol Kalischmelze im Gegensetz zum Benzanthronyl-1-aminoanthrachinon einen grauen Farbstoff liefern.

国内外出版物： 以前关于还原染料已有说明，这里不再重复。

再次说点多余的话：

以上抄录的历史资料，是本人以前手工抄录的，把它再次放到网上，是希望有点参考价值，至少可以看到他们已经做过的研究和具体生产工作。报告中提到的专利是德国专利DE 212471.

陈忠源 2018年10月7日。节日最后一天。