C.I. 分散蓝14 =C.I. 溶剂蓝78 (C.I. 61500) 生产工艺。  CAS号 [2475-44-7]

CAS名：9,10-Anthracenedione, 1,4-bis(methylamino)-    历史参考文献：Beil. 14. E4, 459.   发明者：I. G. 1927年。

用途：各类化纤染色和塑料，树脂等着色等。LookChem网登录生产与经营单位46家。   反应类别：缩合。

BIOS 1484, 54. （=胶卷PB 86139）。Celliton Fast Blue B (Ludwigshafen)= 1,4-Dimethylamino-anthraquinone. 英国人译自德文。

反应式：译文原件无反应式，这是本人所加注。译文无资料来源。

An enameled 3 cu. m. pressure vessel is charged with 900 kg. water, 200 kg. quinizarin 93.6% and 200 kg. methylamine solution diluted to 900 litres.  20 kg. zinc dust is added with stirring, then the vessel closed tightly and heated gradually through 4 hours to 60℃., then through 4 hours to 70℃. and during the next 4 hours to 120℃. and held at 120℃. for 10 hours.  The pressure is 2.8-3.2 atmospheres. 

The batch is cooled to 70-80℃. and tested as follows:  A sample is filtered and the filtrate evaporated to dryness.  When taken up in benzene the solution should remain colourless, although with a green fluorescene.  If quinizarin is present, the solution will be intense yellow, and if there is 1-methylamino-4-hydroxyanthraquinone the colour will be violet.

The excess methylamine is distilled off at 100℃., the residue filtered at 40℃. and washed until filtrate runs colourless.  Dried at 80℃.

Yield = 230 kg. Celliton Fast Blue B crude powder.

200 kg. of the crude powder are added to 2000 kg. monohydrate keeping the temperature at 40℃. and the solution blown in three parts, each part into 1700 litres water containing 1000 kg. Glaubers salt.  Filtered and washed neutral.

The rapid precipitation in the sodium sulphate solution and the high dilution are necessary to obtain the full colour strength.

FIAT 1313, II, 206.（=胶卷PB 85172）。 Celliton Fast Blue B  (Ludwigshafen).  美国人译自德文（无资料来源）。

To 3 cbm. enameled kettle, add 900 l. water, 200 kg. quinizarin ca. 93.6% and 200 kg. 100% monomethyl amine as ca. 900 kg. solution.  Then add 20 kg. zinc dust and close the system.

In 4 hours to 60℃, then in 4 hours to 70℃, then in 4 hours to 120℃.  Hold 10 hours at 120-122℃.  Pressure is 2.8-3.2 atmospheres.

Cool to 75-80℃ and release any pressure.  Filter a sample.  The filtrate must be yellow brown to brown and not red, violet or blue.

Heat to 100℃ to distill of mono methyl amine.  Cool to 40℃.  Filter.  Wash with 2000 l. warm water.  Dry at 80℃.  Yield is 230 kg.

This dry product is acid pasted and then converted to dispersible dry powder.

Unsublimed quinizarin was used for Celliton Fast Blue B whereas sublimed qunizarin was used on all other Celliton colors derived from that intermediate. 

抄注：美国人的摘译文不及英国人的译文。

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 698.  セリトン ファスト ブル-  B.   译自FIAT 1313. （无页号）。

3 m3のホ-ロ- 引反应釜に水900 l，约93.6% キニザリン200 kg，モノチルアミン200 kg（约900 kg 溶液として），最後に亚铅末20 kgを加えて密闭し，4 h内に600，次の4 hに700，さらに4 hに1200まで上げ10 h保温する（2.8-3.2气压）。75-800に冷0にて滤過し温湯2 3にて洗い，800に亁燥する。 230 kg。 硫酸でペ- スト化微粒化仕上する。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。 P. 643.  1,4-二甲氨基蒽醌。 译自BIOS 1484, 54; FIAT 1313,II, 206.

在3000 L搪瓷压力釜中，加入900 kg水，200 kg 93.6% 1,4-二氨基蒽醌和200 kg甲胺稀释到900 L水的溶液。搅拌加入20 kg 锌粉，将锅密闭，于4小时内加热到70℃，又于4小时内加热到120℃保持10小时，压力为2.8-3.2巴。

反应物冷却到70-80℃，检验：取样过滤，滤液蒸发至干。加到苯中时，溶液应保持无色，尽管有绿色荧光。如果有1,4-二羟基蒽醌存在，溶液应为深浓黄色。如果有1-甲氨基-4-羟基蒽醌，则为紫色。

过滤的甲胺在100℃蒸馏出来，馏余物在40℃过滤，水洗至滤液为无色。在80℃干燥。得到230 kg 1,4-二甲氨基蒽醌纯品粉末。

精制：200 kg 1,4-二甲氨基蒽醌纯品粉末加到2000 kg 硫酸一水合物中，保持温度在40℃。将溶液分为三份，每份加到含1000 kg 元明粉的1700 L水中，过滤，水洗至中性。 在硫酸钠溶液中的迅速沉淀和高度稀释都是需要的，目的是得到高的着色强度。

说明：以下是原版《Colour Index》未告知，但PB报告有登录的“德文原始生产工艺”。

PB 25628, 4115-4121.  Celliton Echt Blau B.  1934年1月德文生产工艺。 1美元。  美国人介绍如下。

Quinizarin, (1,4-dihydroxyanthraquinone), is reduced to the leuco quinizarin by means of powdered zinc.  By means of monomethylamine solution the leuco form is then converted into 1,4-bis(methylamino) anthraquinone, referred to as Celliton Fast Blue B.  Complete details of the process are given.  In German.  本人看过缩微胶卷，但是未抄录。应何岩彬同志的邀请，这类资料目录已补充在新版《染料品种大全》中。

PB 70340, 13016-13019.  New production method for “Cellitonechtblau B und BF”.  1935年5月7日德文生产工艺。未抄录。

PB 73726, 281-284. Celliton-echtblau B (Celliton Fast Blue B).  1934年1月26日德文生产工艺。  1.5美元。未抄录。

国内研究动态：

上海市染化五厂    烟雾蓝B。  [J] 染料工业, 1976, 3, 41. 

操作法：配方：1,4-二羟基蒽醌 200克（干品）；锌粉 18克；一甲胺（40%）100克；水 1100毫升。

操作过程：在3立升反应釜中加入1100毫升，开动搅拌器，加入1,4-二羟基蒽醌200克，搅匀，慢而匀地加入锌粉18克，加完后搅拌15分钟，加入一甲胺40% 100克，闭锅，慢慢升温到60℃，以后4小时逐步升温到120℃。保温10小时（压力在1.5-2公斤/厘米2），冷却到40℃，过滤，用水洗到中性，然后再将滤饼用水打浆，加入75克盐酸（30%），90℃保温约30分钟，过滤，水洗，干燥。

抄注：无参考文献。（请读者对照BIOS和FIAT的英文译文！）

上海市染化五厂    转移印花用染料。  [J] 染料工业, 1977, 4, 11-14.   分散艳兰G。

配比：1,4-二羟基蒽醌 400克（100%）； 1-甲胺400克（100%）； 锌粉（100%）40克。

操作：（1）在5000毫升压力釜中，放置水和1-甲胺水溶液，配成重量浓度10-11% 。 （2）加入1,4-二羟基蒽醌400克，搅拌打浆后，均匀撒入锌粉。 （3）上盖，以慢速加热，用6小时加热到120℃，在120℃保持10小时，表压约2公斤，冷却到40℃以下进行过滤。 （4）滤液收集，回收1-甲胺。滤饼用热水洗涤到中性。 （5）将上述浆料翻入木桶内，加水打浆，加盐酸调到酸性，再加热至沸腾30分钟，冷却到50-60℃过滤，用水洗至中性。 （6）80℃干燥，得量约400克左右。

抄注：无参考文献。（请读者对照BIOS和FIAT的英文译文！）

抄录有感：

    分散蓝14 = 溶剂蓝78，其反应类型与溶剂蓝35（CAS号 [17345-14-2]）相同。后者是1938年10月19日的德文生产工艺，本人已于2016年1月7日译成中文上网，它就是因为没有被“Colour Index”摘录，所以，《世界染料品种 – 2000年到2005年》都未引用。这里抄录的分散蓝14生产工艺，从英国人的译文，美国人的译文到日本人的二次译文和张澍声老先生的二次译文，再到国内发表的研究论文，都未提到锌粉的作用，只有美国人在PB 25628介绍中提到1,4-二羟基蒽醌的隐色体（leuco），再从反应到环保考虑，用锌粉好还是用保险粉好，请读者理解吧！

我们以前老一辈的染料工作者，应该看过BIOS和FIAT，由于原版《染料索引》未介绍PB报告，加上是缩微胶卷，所以基本上无人去看德文生产工艺原件。而日本人的二次译文又比我们的二次译文早了近50年。本人继续上网，就是想把不容易得到的内部资料抄录下来并进行加工，供读者参考，而且是免费服务。

科技在进步，年轻一代已不用再去看这些历史资料，我想了解一下也是可以的，至少从实际到理论，是可以学习到一些知识的，所抄录的上述资料 - 可惜未抄录原件，请读者对照一下，有哪些问题可供读者在新品开发和创新中得以应用和参考？如果还是有点用，请利用它吧！再不利用，胶卷将成为废品！

陈忠源 2018年12月9日星期日。（本人免费服务，全年无休。）。