C.I. 还原绿 1 =C.I. 颜料绿47 (C.I. 59825) 生产工艺。    CAS号 [128-58-5]

CAS名：Anthra[9,1,2-cde]benzo[rst]pentaphene-5,10-dione, 16,17-dimethoxy-

用途：织物染色，塑料着色。LookChem网登录生产与经营单位47家。  反应类别：羟基烷化。

The society of dyes and colourists 《Colour Index》Second Edition 1956. P. 3486. C.I. Vat Green 1 (Bright green)

Discoverers – A.H. Davies, R.F. Thomson, and J. Thomas  1920年。 BIOS 987, 69; FIAT 1313, 2, 81.  FIAT 764 – Indanthrenbrillantgruen FFB.

肖 刚  杨新玮 等 主编 《世界染料品种 – 2005年》。 P. 885.  参考文献：BIOS 987, 69; FIAT 1313,2, 81.

FIAT 764 – Indanthrenbrillantgruen FFB.  上海染料生产工艺汇编， 393-397 (1976).

BIOS 987, 69.（=胶卷PB 75860）。Indanthrene brilliant Green FFB. 英国人摘译自德文。（无资料来源）。反应式：本人有加注。

Methylation: 甲基化 

150 kg. “Oxybenzanthronyl”;  300 kg.  Trichlorobenzene;  245 kg.  Methyl-p-toluene sulphonate.

This mixture is put into 2070 kg. trichlorobenzene and 180 kg. K2CO3 (anhydrous) at 2050 and heated for 4 hrs. at 2100.  It is then cooled to 1500.

Indanthrene Brilliant Green FFB.  阴丹士林艳绿FFB。

The dimethoxydibenzanthrone is filtered at 1500 on a pressure filter, washed with hot trichlorobenzene, and dried in a Venuleth.

Yield = 144 kg. Brilliant Green FFB.  In each case the dyestuff is dispersed from H2SO4.

FIAT 1313,II, 81.（=胶卷PB 85172）。 Indanthrene Brilliant Green FFB.  美国人摘译自德文。（无资料来源）。

This product is manufactured at Ludwigshafen by the following reactions. 反应式：略。 P. 86-87. 是甲基化。抄录如下。

Indanthrene Brilliant Green FFB Crude. 阴丹士林艳绿FFB 粗粉。

In a suitable jacketed, enameled, agitated kettle are placed  1800 kilograms trichlorobenzene,  200 kilograms potassium carbonate (very dry)..

At first the potassium carbonate and 250 kilograms of trichlorobenzene are added and heated to 180 -1900 and then the balance of the trichlorobenzene is added.  The temperature is then raised to 205-2100 and 150 kilogram (100%) dry dihydroxy dibenzanthronyl is added, followed by a mixyure of 30 kilograms of Rongalite in 300 kilograms of dry trichlorobenzene.

The mixture is then heated to boiling (212-2140) and held 1.5 to 2 hours.  Water and trichlorobenzene distils, after which it is cooled to 206-2080 and 300 kilograms of benzene sulfonic methyl ester (or toluene sulfonic methyl ester) is added and the whole raised to the boil, 212-2140, and held for three hours.

The whole is then cooled to 900 and filtered on a pressure nutsch, washed with two portions of 200 kilograms each of warm 900 trichlorobenzene and the cake slurries and transferred to a Venuleth where it is steam distilled free of solvent and dried.

Yield = 142.5 kilograms 100% from 150 kilograms dihydroxy dibenzanthronyl, 100% = 90% of theory.

Quality is 100% of standard and is acid pasted from 96% sulfuric acid for preparation of Paste Crude,

The following important points are given for control of this operation: 它相当于德文中的操作要点。

(1) The temperature must not fall below 2030 during the introduction of the dihydroxy dibenzanthronyl.   (2) Exposed iron must not be allowed in the enameled kettle used.   (3) The dihydroxy dibenzanthronyl must be finely ground, so that a sample through a 100-mesh sieve should leave no residue.   (4) The dihydroxy dibenzanthronyl should not contain more than 5-10% dibenzanthrone and the quinine content must not over 15%.  (in this case 10-15 kilograms of dimethylaniline must be added).   (5) Dihydroxy dibenzanthrone must be completely dry (dry determination).   (6) The trichlorobenzene must be water-free, for which it is heated to 1900 before the addition of potassium carbonate.   (7) The potassium carbonate must be entirely dry and finely divided.  The sieve test should show not over 10% sieve residue.   (8) All work should be done with use of gloves and protective clothing.

Note: When the crude methylation mass is steam distilled directly; i.e., omitting the solvent filtration, the product becomes Indanthrene Brilliant Green B.  Bromination of Indanthren Brilliant Green FFB in sulfuric acid produces Indanthrene Brilliant Green 2G.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 722.  Indanthrene Brilliant Green FFB.  译自FIAT 1313. 日文摘译文不再抄录。

PB报告翻译文。（注： 这是迟到的历史文献译文！ 好在今天有条件上网！ 免费为读者服务！）。

以下是本人从缩微胶卷经手工抄录，再翻译的历史资料，今按年份上网，仅供读者参考。

PB 73726, 44-54. Indanthren-brillantgrün B pulver roh (Indanthrene brilliant Green B powder,crude). By Emmer Dec 6, 1929. 1.5美元。

I.  操作步骤：1929年12月6日德文生产工艺。

在3立方米反应锅内，加入1600公斤优质三氯苯和7公斤二甲基苯胺，然后在搅拌下加入经粉碎的150公斤二羟基蒽醌（75%），加热到内温195-200℃，保持此温度，在2小时内，交替的，分8等分，由计量槽加入160公斤无水碳酸钠和600公斤优质三氯苯配成悬浮液，以及190公斤苯甲酸甲酯。加毕，加热至沸（外温不超过250℃），保温3小时，反应水与三氯苯混合液，通过冷凝器蒸至受槽内，取样（见控制分析1），反应完毕。冷却到140-150℃，用还原性压缩空气，以1公斤压力压料到面积为6平方米的，带搅拌的压滤吸滤器内，滤干，滤饼用1200公斤经反应锅加热到120℃的优质三氯苯洗涤，滤饼取样（见控制分析 2），洗涤合格后，滤饼于3立方米耙式干燥器内，在140℃减压干燥，蒸出溶剂，约得420公斤。

干品内尚含有对甲苯磺酸钠和过量的碳酸钠杂质，需在12立方米衬铅锅内，加入8000升水和250公斤96% 硫酸，于80℃甲苯1小时，得染料粗品液，用压滤机过滤，热水洗到滤液无色，干燥。

得量：约119-120公斤粗粉（100%计）。  译注：反应中加入二甲基苯胺是作为催化剂使用。

三氯苯母液，直接压到4立方米锥形锅内，取样（见控制分析3），然后加入1200公斤96% 硫酸，搅拌6小时，再经分离器分离掉硫酸，经过净化後的三氯苯，通过侧面的接管放到6立方米锅内，通入1-2公斤氨气中和余酸，这样处理过的三氯苯，可用于下一批的生产。溶剂损耗：约3%。

生产操作要点：

    1） 要使甲基化定量进行，甲酯和碳酸钠应按工艺，在190-200℃分批加入是绝对必要的，当碳酸钠和二羟基紫蒽酮预先一起搅拌，而后单独的将甲酯在高温慢慢加入，那么，大都得到一种主要为蓝色的羟基-甲氧基紫蒽酮，从表面上看，羟基-甲氧基紫蒽酮是因为反应水造成的，它可进一步反应得到解决。事实上，即使在上述条件下，从新补加碳酸钠和甲酯，也不能再定量进行甲基化。

2） 使用回收的三氯苯，应检测证明，其中无参与反应的任何杂质。    3） 二羟基紫蒽酮，必须磨细，并经100# 筛过筛测定。

4） 无水碳酸钠加料前必须在干燥箱内干燥，取样测试应无水，若使用含水的碳酸钠，会使一部分二羟基紫蒽酮凝聚，从而不能参与甲基化反应。   5） 使用质量差的二羟基紫蒽酮（碱液试验为深色），必须注意滤饼取样（控制分析2），同时用相当数量的三氯苯（约600公斤以上）洗涤。

6） 如长期使用质量差的二羟基紫蒽酮，必须经常看反应锅壁边是否结壁，正常情况下为了保持沸腾温度，油温一般维持在250℃左右，如果需要更高的外温，说明锅内有结壁，会影响传热。使用优质二羟基紫蒽酮，经验表明不会有结壁。   7） 要特别注意使用甲酯的操作。

生产控制分析：即，包括取样控制分析点。

1） 反应终点控制：

a) 取样过滤，滤饼先用三氯苯洗，后用苯洗，最后用乙醇洗。将滤饼还原，还原液滴于滤纸，空气氧化的染料，再将染得绿色的纸条一端与稀醋酸作用，而后用水处理，浸湿处色泽应该无差别。 用醋酸颜色变蓝，表明有未反应的二羟基紫蒽酮。  用重铬酸钠颜色变蓝，表明有羟基-甲氧基紫蒽酮（译注： 即只有应该羟基烷化！国内生产厂知道吗？）。

b) 由a) 洗好的滤饼中取样，于室温与等比例的醋酐-吡啶混合液一起搅拌，此时未反应的二羟基紫蒽酮显红紫色，并有强的红色荧光，而羟基-甲基紫蒽酮显红色荧光的海军蓝色，与此相反，成品（二甲氧基紫蒽酮）为带棕色荧光的绿蓝色。如果反应不到终点，再分批补加甲酯和碳酸钠，在沸腾温度下保持到反应完毕。

2） 滤饼洗涤重氮：

从滤饼的几个部位平均取样，加热的三氯苯处理，过滤应得到黄绿色滤液，而不是棕色（这是因为二氧化锰强烈氧化带来的碱溶性多羟基紫蒽酮副产，随甲基化进入反应产物之中，这种副产物易溶于三氯苯，而呈棕到橄榄绿色，不掉会使染料色光发暗）。

3） 滤液取样分析：滤液取样，在化验室过滤，应无染料残留。

原料质量控制分析：

二羟基紫蒽酮：（本工艺使用纯度为75%）。

    a) 碱处理测定过氧化副产。取0.1克二羟基紫蒽酮细粉，于试管内，加0.5毫升 = 12滴400波美苛性钠和10毫升水，加热至沸，煮沸半分钟，趁热过滤，用5毫升水冲洗，滤液应仅显微弱的黄棕色。  b) 测氧化不足的杂质，未反应的联苯绕蒽酮。溶于硫酸与标准溶液比色测定。  c) 细度测定：用100# 筛过筛，应全部通过。  d) 实验室合成染料鉴定。

碳酸钠：必须无水。  甲酯（对甲苯磺酸甲酯）：实验室通过与标准二羟基紫蒽酮的甲基化进行合成鉴定。  三氯苯：加水摇匀萃取，水层对石蕊试纸应不显酸性。   成品质量鉴定：染色与标准样对比。

生产经验要点：（这里包括安全问题！）。

遵守上述生产工艺条件，二羟基紫蒽酮甲基化反应是定量的，所得染料类似于化学纯的二羟基紫蒽酮，染样结果，比配制的标准色光要黄，如果需要从黄光调整到蓝光，只要加一定量的羟基-甲氧基紫蒽酮即可，为此，可先将碳酸钠与羟基紫蒽酮一起加入，而后按上述方法甲基化。

粗粉要精制成膏状物，必须用硼酸-硫酸处理，因为在硼酸存在下可以防止甲氧基的水解，特别是长期存放的时候。

甲基苯磺酸甲酯容易引起皮疹和灼伤，使用时要注意，即鉴定合格后，经预热，减压抽到贮槽，使用前再打到计量槽，所有这些操作尽可能避免直接接触，穿戴好手套，眼睛，工作服。

PB 25627, 2717-2718.  Testing of “Indanthrenbrillantgrün FFB” for the presence of the starting material. “Oxybenzaryl”.

这是C.I.还原绿1，其中二羟基紫蒽酮的测定方法，本人未抄录。

PB 25627, 2736-2745.  “Indanthrenbrillantgrün FFB “ crude powder. 1931年6月19日德文生产工艺。

II.  操作步骤：1931年6月19日德文（中试）生产工艺。

在20升反应锅内，加入20公斤新蒸馏的三氯苯和1.0公斤粉碎过的二羟基紫蒽酮（100%计）=95% 1.05公斤，搅拌下加热至沸，煮沸1小时，以蒸出其中的水分。如有三氯苯蒸出，需按蒸出量补加相当量的三氯苯，冷却至180-190℃，通过漏斗依次加入0.05工业细粉氯化锌，0.75公斤碳酸钾（工业，无水），至少有50% 可以通过100# 筛的0.40公斤对甲苯磺酸甲酯和0.05公斤二甲苯苯胺，再加热至沸（回流）。从煮沸开始，在1小时内再加入0.62公斤对甲苯磺酸甲酯。加完，再回流煮沸1小时，然后再加入0.25公斤碳酸钾，再在半小时内加入0.48公斤对甲苯磺酸甲酯，再煮沸半小时到反应完毕（见控制分析），将反应物在搅拌下慢慢冷却到120℃，用密闭的吸滤器（0.5平方米）过滤，滤饼用7.5公斤100℃左右的三氯苯洗涤，洗到洗液微显蓝色为止，再将滤饼通过水蒸汽蒸馏，过滤，水洗到中性，干燥。  得量：0.97公斤。  收率：92%。

生产要点与生产经验：

甲基化要用搪瓷锅，不能漏铁，因为铁有利于一种蓝色副产的生成（可能是羟基甲氧基紫蒽酮酐），加入少量氯化锌，可抑止这类副产物的生成。 二羟基紫蒽酮，应只含微量锰或铁，而且应该粉碎到能通过100# 筛。  三氯苯和二羟基紫蒽酮不能有水，甲基化前必须煮沸脱水。

所用工业碳酸钾，必须无水，细度至少应有50% 能通过100# 筛，使足以作用掉游离的对甲苯磺酸，细粉碳酸钾吸水性很强，所以要注意。

二甲基苯胺有加速反应的作用，其用量（5%），不要再变动，少于5% 反应速度就慢。太多，则因二甲基苯胺有还原作用，容易产生易溶性的艳绿色甲醚，而使收率降低。

无论是原料还是中间产物（羟基甲氧基紫蒽酮），它们的溶解度都很小。因此，二羟基紫蒽酮的酯化反应必须在溶剂（三氯苯）的沸点温度下进行，酯化反应在170℃已开始，务必使反应尽可能快的达到终点，以免发生副反应。

对甲苯磺酸甲酯不要一次加入，因为高温时在碳酸钾的作用下要分解。同样，当原料含水量大于1%，也会使甲酯分解。然而，在上述条件下，即使没有水分，部分甲酯的分解也是不可避免的，因此，必须使用过量一倍的甲酯和碳酸钠。

生产控制分析：略。可见前文。

专利：DE 417068, 485188.

III。 操作步骤：1931年7月14日 德文（中试）生产工艺。 PB 25627, 2746-2749.

此为1931年6月19日的生产工艺改进，工艺变化不大。不再翻译。

PB 73726,159-163. Indanthrenbrillantgrün FFB pulver roh (Crude indanthrene Brilliant Green FFB powder)  By Emmer. Aug 14, 1944.

IV。 操作步骤：1944年8月14日 德文生产工艺。

于3立方米装有油夹套，冷凝器，电加热的搪瓷锅内，加入1800公斤三氯苯，在搅拌下，通过一个带搅拌的加料锅，加入200公斤经严格干燥过的碳酸钾（干品含量不低于99%）和250公斤三氯苯配成的悬浮液，加完加热到180-190℃，在此温度下，经由同一搅拌的加料锅，加入150公斤二羟基紫蒽酮，100%计，和由30公斤雕白粉和300公斤三氯苯配成的悬浮液，加完，加热至沸（约212-214℃），保持1.5-2小时，在此过程中，约有120-150公斤三氯苯 – 水的混合液经冷凝器蒸出，冷至206-208℃，经视镜，在3小时内加入300公斤苯磺酸甲酯（或用邻，对甲苯磺酸甲酯），加完，再加热至沸（212-214℃），保持反应3小时，取样分析，见控制分析3。合格后，冷却到180℃，用1公斤压力的还原性压缩气压料到6平方米过滤面积的衬砖，加压吸滤器中过滤，抽干，滤饼用1000公斤经由反应锅加热到180℃的热三氯苯洗涤，洗完，滤饼再加800公斤三氯苯，搅拌均匀，用真空抽到3立方米耙式干燥器中，减压蒸馏。干品再在衬胶锅内，加2立方米热水，于90℃搅拌1小时，用铁压滤机压滤，热水洗到中性。湿滤饼再在3立方米耙式干燥器内干燥。

得量：投入158公斤，95% 二羟基紫蒽酮 = 150公斤，100% 二羟基紫蒽酮。得141公斤阴丹士林绿FFB, 100%。重量收率：94%。

母液回收：

将加压吸滤出来的三氯苯滤液，经受槽压入搅拌锅内，加入1200公斤96% 硫酸，搅拌6小时，静置6小时，分出油层，用2公斤氨中和其中的微量酸，以备下批投料使用。反应所蒸出的三氯苯，再于蒸馏釜中蒸馏回收，耙式干燥器蒸出的三氯苯，可以再用。每批操作损耗三氯苯约100公斤。

操作要点与不正常原因；

    1） 二羟基紫蒽酮 – 甲酯混合物，加料时内温应不低于203℃； 2）尽可能不使用漏铁或稍有损伤的搪瓷锅，因为铁会使反应生成一种蓝色副产物； 3）二羟基紫蒽酮必须磨细，取样，用100# 筛过筛应无残留； 4）二羟基紫蒽酮中醌体含量，应不大于5-10%，最高含量是15%，如超过10% 或到15%，在这种情况下，可加入10公斤二甲基苯胺； 5）二羟基紫蒽酮必须完全干燥； 6）所用三氯苯必须无水，如有水，在加碳酸钾之前，需加热到190℃，并且不呈酸性反应； 7）碳酸钾必须严格干燥，并要达到一定的细度。取样，用100# 筛过筛，残留不大于10%； 8）使用甲酯的操作，必须穿戴好手套，眼睛和工作服。

生产控制分析：

    1）二羟基紫蒽酮含水量测定，干品含量应不低于99%； 2）测定三氯苯脱水终点（200℃）； 3）反应终点测定：取样1-2毫升，置于瓷皿中，压干。（A）取少数干样，于试管中，加吡啶，摇均匀应为绿蓝色溶液，用醋酸处理，至多微显红色荧光； （B）染于滤纸，应不变蓝，或稍有苄蓝； （C）与显微镜下观察，除灰白色块（为碳酸钾，对甲苯磺酸甲酯）外，应为均一的绿色针状结晶。

原料质量控制分析：

二羟基紫蒽酮：于96% 硫酸中，为红色。稀碱液中，除一些块外，为黄绿色；染纸，绿色，遇酸变蓝；其中醌体含量（用水合肼还原分析）； 细度：用100# 筛过筛。  碳酸钾：测干品含量，用100# 筛过筛。  甲酯：实验室合成染料鉴定。

成品质量控制分析：

吡啶中，绿蓝色； 吡啶加醋酐，应不显红色荧光；染纸，绿色，加酸不变蓝或稍有变蓝；经3% 硼酸硫酸精制后，染色与标准比较。

生产周期： 反应和过滤，20小时； 减压蒸馏和过滤，15小时。 日生产能力，100% 染料为141公斤。

废气与废汽： 反应过程中有蒸汽和甲酯分解气，经冷凝器进入三氯苯贮槽排空。

国内研究动态：

黄文润  姜公正 等 （沈阳院）。 还原亮绿C的生产改进。 [J] 院报, 1959, 2, 12-20.  （抄注：C 是按俄文命名。）。

四。 二羟基紫蒽酮甲基化制取染料。

还原亮绿C是二羟基紫蒽酮与苯磺酸甲酯在三氯苯中并有碳酸钾介质存在下甲基化得到的，其反应式如下：略。

在容积为2000立升，装有框式搅拌器（45转/分）及可供有机载热体蒸汽加热，液体冷却用夹套的钢制脱水锅中，加入三氯苯770立升，开动搅拌器，在搅拌的情况下将68.13公斤（折成100%）的无水碳酸钾和100公斤（折成100%）的二羟基紫蒽酮加入，然后加入用于还原二羟基紫蒽酮中过氧化物的甲醛溶液（甲醛的加入量按二羟基紫蒽酮中含过氧化物1%加入，折成100%的甲醛0.1公斤），继续搅拌，将物料加热，同时接通脱水锅上的冷凝器，经1-2小时将物料加热至95℃，此阶段为还原阶段，继续加热物料，反应物温度逐渐升到212-216℃，将物料中的水分完全蒸出，使二羟基紫蒽酮完全分散在三氯苯中，然后将物料用氮气压至预先盛有450立升三氯苯和68.13公斤（折成100%）无水碳酸钾的悬浮物的甲酯化锅中。

在甲基化锅中，将物料加热至212-216℃，使物料中的水分彻底蒸出后，将温度调整在205-209℃，在此温度下将185公斤（折成100%）的苯磺酸甲酯经3小时均匀地加入反应物中进行甲基化。苯磺酸甲酯加完之后，将物料温度调整至212-216℃，并在此温度保持1-2小时取样测定甲基化终点。 甲基化完成之后，将物料冷却至90℃进行过滤，滤饼为含有三氯苯，碳酸钾的染料膏状物。将膏状物加入其重量相等的水中，在搅拌的情况下，通入直接蒸汽，吹出三氯苯。吹出三氯苯后物料进行过滤，水洗至对亮黄试纸呈中性，滤饼为还原亮黄C，含水约30% 不必锅中，即可送走产品车间配制商品。得还原亮黄C，97.527公斤（折成100%），收率98.2% （I.G. 90%）。

问题讨论：略。

参考文献：

[1] 在苏联PXK 厂实习报告；  [2] FIAT 1313-II; （抄注： 沈阳院当时已有进口“特种文献”胶卷， PB报告，但未见引用！）

[3] 有机化学工业技术报导，第一卷，第一期及第三期（1958年）。

天津染料厂实现还原艳绿FFB新工艺生产。 [J] 染料工业，1972, 2, 32-3.

甲基化，制备二甲氧基紫蒽酮（即艳绿FFB）。

在甲酯沸温度左右，使固体物料二羟基紫蒽酮发生甲基化反应。 在干燥的固相反应筒里加入铁球，二羟基紫蒽酮及碳酸钾，开车滚筒1小时，再加入甲酯和水，混合半小时，然后升温，约40-60分钟。在外温不超过80-85℃情况下，轴口温度升到92-95℃，进行反应，至取样染线，用10%醋酸点上后不变“蓝”为止。然后出罐水煮1小时驱甲酯趁热过滤，热水洗至中性。

成品标准化：略。

赵国俊 （吉林染料厂）。  还原艳绿FFB合成工艺的探讨。  [J] 染料工业，1992, 1, 23-27. 摘录如下。

一。 还原艳绿FFB的合成路线。     二。 4,4‘-联苯绕蒽酮氧化成16,17-二羟基紫蒽酮。

三。 二羟基紫蒽酮的烷化剂及溶解。   四。 原染料的精制。 具体说明，请看原件，这里不再抄录。

参考文献：[1] FIAT，No 1313, Vol.2, p. 81-87.; BIOS, No 987. P. 69.  [2] – [10] 略。

其中有 赵淦松“留苏报告”，但未见引用上述本人翻译的PB报告。

国内生产工艺。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》内部资料。 1976年。 P. 394和p. 397.

p. 394. 甲基化：在反应锅中加入2,000升三氯苯，搅拌下加入16,17-二羟基紫蒽酮干细粉100公斤，纯碱80公斤，工业甲醛55公斤。升温至90℃，于90-95℃保温1小时，再升温脱水，直至216℃。取冷凝液加入干燥高锰酸钾晶体，不呈红色，说明水分脱尽。降温至204℃，于204-207℃及5-5.5小时内细流加入苯磺酸甲酯约250公斤左右，加毕将物料升温至214-216℃，保温1小时，下放料取样测定终点（取样染布，用20%醋酸蘸取其上，不泛蓝即为终点），如终点不到，可补加苯磺酸甲酯约10公斤。再按上述反应条件升温，保温直至反应告终。降温至180℃，过滤。滤液经水蒸汽蒸馏蒸去三氯苯。滤饼经水蒸汽蒸馏脱尽三氯苯，然后过滤，滤液弃去，滤饼以温水洗至中性后转入砂磨锅。砂磨约20小时，加入400升水，将液料通过包有100目细铜丝布的吸滤管，真空吸料至耙式干燥器，总体积不过400升，干燥后再磨细拼混，标准化，可得商品染料100公斤。

p. 397. 甲基化： 在锅中加入三氯苯1,500公斤及碳酸钾82公斤，再加入16,17-二羟基紫蒽酮60公斤。升温至45℃，保温4小时，然后在2-2.5小时内升温到100℃，保温0.5小时。再升温至115℃左右，保温1小时。加入苯酚25公斤，继续在5-6小时内升温至170-180℃，保温2小时，再升温到212-216℃，保温1小时，直至水脱尽为止。降温至203-208℃，在3-3.5小时内加入苯磺酸甲酯190公斤。加毕，升温至212-216℃，保温1.5小时。取样测终点，用布染色，加醋酸不变蓝。终点未到，补加苯磺酸甲酯。终点到达后，降温至175-180℃，趁热过滤。滤饼用180℃的三氯苯洗涤。再以水蒸汽蒸去三氯苯。蒸毕，过滤。滤饼加入砂磨锅中，加水100升，扩散剂NNO50公斤，在室温砂磨24小时，干燥，成品标准化，得还原艳绿FFB商品染料。

国内出版物。

项 斌  高建荣 编 《化工产品生产 – 第五版 – 颜料》。 化学工业出版社 出版  2008年。 P. 491-494.  C.I. 颜料绿47.

【制法】甲基化抄录如下。

在甲基化锅中加入1500 kg三氯苯，82 kg碳酸钾，60 kg 还原粗品，升温至45℃，保温4 h，继续缓慢升温至100℃（在2-2.5 h之内），保温30 min；再升温至115℃保温1 h，加入25 kg苯酚，升温至170-180℃（在5-6 h内）保温2 h，再升温至212-216℃，保温1 h，直至脱水完全，降温至203-205℃，缓慢加入190 kg 苯磺酸甲酯（于3-3.5 h内加完），升温至212-216℃反应1.5 h。随时检测终点，可视情况补加苯磺酸甲酯，直至反应终点。降温至175-180℃，趁热过滤，滤饼用180℃三氯苯洗涤，然后用水蒸汽蒸去三氯苯，过滤。滤饼加入扩散剂，研磨，过滤，干燥得成品。

抄注：无资料来源，经本人核对，完全抄自《染料生产工艺汇编》p. 397页的内部资料。当然，它已被1991年，章思规的《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版  公开了。

2019年新的一年，致读者：

在公司的帮助下，本人早在2016年12月7日开通网页，为读者免费服务，当然只是抄录别人的资料上网，为什么是抄录，因为本人看到的国内的出版物没有报导过去国内进口的历史科技资料，而日本人早在1957年就有对日本国内的日文译文。国内只是张澍声老先生有部分译文，而且是在1996年和2006年，又不是公开出版物。

上网已3年了，为了更好说明问题，今天在此，再次将本人过去，用放大镜抄录，再翻译成中文的部分资料从新上网。首先要说明：过去国内参考的只是英国人的译文BIOS和美国人的译文FIAT。国内研究者已参考过，今天在此抄录，请读者比较！其次是：将本人翻译的译文在此抄录上网，希望读者比较一下，是英国人的译文好，还是美国人的译文好？我看都不好，所以把德文原件翻译成中文，供读者参考，同时希望国内能否利用一下？我想，至少德文人的染料开发和染料的生产工艺改进等等，可以通过本人的译文看出德国人，在研究和生产方面的一二，至少我本人还有很大差距，还应该努力奋斗。学无止境！

其实，德国的早期被美国人公开的资料还有其它方面的，只是本人未抄录，所以不能翻译供读者参考！

本人上网的资料只是一些参考资料，对当今的新时代，用处不大！但是，我想应该是基础参考资料吧！“温故而知新”，当然，也希望读者能提供，可供广大读者参考的国外资料。至少2019年本人还可以能力到底的！

陈忠源 2019年1月9日星期三。新的一年，再次谢谢读者的支持！