CAS号 [118-86-5] 生产工艺。   双-(4-氨基-2-磺酸基苯基)硫

CAS名：Benzenesulfonic acid, 2,2’-thiobis[5-amino-  [118-86-5].  历史参考文献：Beil. 14, 810; E1, 796.

        Benzenesulfonic acid, 2,2’-thiobis[5-nitro-   [63216-88-6].  反应类别：氯硫代缩合，硝基还原。

用途：有机合成。印刷电路板用中间体。LookChem网登录，[118-86-5] 7家，[63216-88-6] 3家。

BIOS 1153, 294-296.（=胶卷PB 85687）。Bis-(4-amino-2-sulphophenyl)-sulphide.=(Thioaniline disulphonic acid).  (Leverkusen).

反应式：本人有加注。英国人译自德文，无资料来源，PB 25624为德文原件，本人未抄录。

Outline: 4-Chloronitrobenzene-3-sulphonic acid is heated under pressure with Na2S2O3 and MgO to form the corresponding dinitrodiphenyl sulphide disulphonic acid which is reduced and precipitated as free acid. 

Plant: 1 Mild steel vessel of 4,500 l. capacity with plate stirrer.  Das heating and cooling coil.  Lid for sealing vessel。  1 Rubber-lined vat of 8,000 l. with plate stirrer and bottom run-off。  1 Reduction vessel, 12,000 l., with bottom conical run-off.  Scraper type stirrer。  1 Filter press, 1,000 x 1,000 cm. plate, fitted with jute cloth。  1 Evaporator of 15,000 l., rubber-lined; homogeneous lead coil.  Pitch pine stirrer。  1 Nutsche, stone-lined , Asplit cement。 1 Montejus, lead-lined>

Materials: 4-Chloronitrobenzene-3-sulphonic acid paste ≈270 kg. NaNO2。  535 kg. sodium thiosulphate。   130 kg. Magnesia。  500 kg. Iron powder。

1,000 kg. Hydrochloric acid (91.50Be’)。  60 kg. Soda ash。

Process:  1. Condensation:  操作步骤： 1. 缩合：

The kettle is charged with 1,200 l. of water, 4-chloronitrobenzene-3-sulphonic acid equivalent to 270 kg. nitrite, and 535 kg. of sodium thiosulphate.  After heating up to 55℃., 130 kg. of magnesium oxide is added.  The vessel is closed and the temperature raised to 105℃.  The temperature rises to 113℃. and is kept for 15 hours at 113-115℃.  There is little pressure recorded.  It is then cooled to 90℃. and sampled.

Test: A sample is titrated with N/10 iodine to determine the amount of excess thiosulphate.  The total amount present should not exceed 50 kg.

When this test is satisfactory, the condensation is blown to a vat and made weakly acid with 200 kg. hydrochloric acid.

2. Reduction:  2. 还原。

1,000 l. of water and 500 kg. of iron powder are charged to the reduction vessel and brought to the boil.  The acidified condensation mixture is added at 100-105℃. during 2-3 hours.  When reduction is complete a spot on paper should be colourless.  After the reduction is ended, 60 kg. of soda ash are added to precipitate the iron and whole is filtered.

The liquors are sent to the concentrator and concentrated from 310Be’ to 34-350Be’.  When this stage is reached, they are made acid with hydrochloric acid at 90℃.  The product is filtered and is pale yellow in colour.  88% of the total amino-compounds present are precipitated.  Yield: 75-77% theory.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 116.  双-(4-氨基-2-磺酸基苯基)硫。  译自BIOS 1153, 294.

4-氯硝基苯-3-磺酸在压力下与Na2S2O3 和MgO 共热，生成相应的二硝基苯苯基硫二磺酸，将其还原，并以游离酸沉淀。

（一）缩合。 在软钢釜内加入1200 L水，相当于270 kg 亚硝酸钠的4-氯硝基苯-3-磺酸和535 kg 硫代硫酸钠，加热到55℃后，加入130 kg MgO。闭锅，升温到105℃，然后在113-115℃保持15小时，只有轻微压力。冷却到90℃，取样检验。

检验：样品用0.1 N碘溶液滴定，以测定过量硫代硫酸钠数量，用不超过50 kg.  当检验满意后，缩合物用200 kg 盐酸酸化至刚果红为酸性。

（二）还原。 在12000 L还原锅中加入1000 L水和500 kg 铁粉，加热沸腾，于2-3小时内在100-105℃加入酸化的缩合混合物。当反应完成时，一滴试样在滤纸上应为无色。加入60 kg碳酸钠以沉淀铁，过滤。

滤液送往蒸发器，蒸发浓缩，比重从1.272增至1.312。在90℃用盐酸酸化。

产品过滤，为浅黄色。全部胺混合物的88%沉淀出来。收率75-77%。

PB 25624. 德文染料及染料中间体生产工艺。年份是1946年。 共696页。沈阳院有收藏。本人抄有目录。

PB 25624, 1088-1091. Thioaniline disulfonic acid. 美国人有单独介绍，德文原件，本人未抄录。

国内出版物。本人暂时未见有报导。

历史资料抄录有感。

本人上网已有三年多，二战后为什么未见美国人和英国人报导他们国内自己的生产工艺资料，因为这是他们的技术，那么为什么要报导德国人的内部技术资料？读者应该理解到！对他们来说，首先是“money – 美元”，其次是供他们国内的技术人员参考！所以把部分资料译成“英文”。大部分资料是保存德文原件，当然编写出“目录”也是有价的。

1945年以前的资料，到今天，读者理解为过时的历史资料。没有错，而本人认为，哪怕有万分之一的利用价值，也应该利用，谢谢无锡市图书馆，至今还有一点过去进口的美国“化学文摘”，当我了解到 [118-86-5] 是与印刷电路有关的资料，所以今天特地编写上网。我知道国内出口产品，生产厂大都不知道进口国用于生产什么产品，因为这也是要保密的。

再说，CAS号。好像大号就是新的，错了！其实，把过去的产品生产工艺资料，编写出它的CAS号也不是简单的事。再次谢谢大家的点读。当然，本人仍然希望读者能提供国内以前进口的上述历史资料，我想花点功夫是值得的。

这里也要谢谢沈阳化工研究院张澍声老先生的工作，我是按他的译文在编写上网的资料，特别是他的译文，第二次出版的资料（2006年），不能公开出版。好在本人有收藏。当然有的人抄录别人的东西还能公开出版，这就是能力？

陈忠源 2019年5月19日星期日。