CAS号 [1156-50-9] 生产工艺。   4,4’-二硝基二苯砜

CAS名：Benzene, 1,1’-sulfonylbis[4-nitro-          历史参考文献：Beil. 6. 340.

用途：有机合成。医药。染料：酸性黄166。LookChem网登录21家。  反应类别：氧化。

FIAT 1313, I, 158-159.  4,4’-Dinitrodiphenylsulfon Mol. 308 (I.G. Leverkusen). 美国人抄自德文“Dinitosulfon”。无资料来源。

反应式：本人有加注。PB报告德文原件未抄录。

Hergang: 反应过程：4,4’-Dinitrodiphenylsulfid wird mit Chlor oxydiert.  

Apparatur: 设备:

1  ausgemauerter 2,000 l. Rührwerkskessel (Ap. Nr. 12267) mit verbleitem Rührer sowie Heiz- bzw. Kühlmantel.  Verbleiter Rührer mit SW 10 verkittet, Steigrohr aus Blei, Thermometerrohr Eisen verbleit。   4  Bollerflaschen。   1  Chlorfass mit Spritzring und Waage。   1  Kastennutsche ausgemauert mit Deckel und Dunstabzug。   1  Montejus。

Einsatz: 投料量：

250 kg eff.  4,4‘-Dinitrodiphenylsulfid aus dem Di-Betrib. Ca. 92-96%-ige Ware (Mol. Gew. 276) (2-5% Nitrochlorbenzol enthaltend).

160 kg  Chlor aus Fass.

Verfahren: 操作步骤：

In den Rührwerkskessel Nr. 12267 werden 375 l. Wasser und 20 kg conc. Schwefelsäure vorgelegt und anschliessend 875 kg Eisessig eingefüllt.  Hierauf werden 250 kg eff. Dinitrodiphenylsulfid (Sm: 1550) eingetragen und bei gewohnlicher Temperatur 160 kg Chlor eingeleitet.  Das Chlor wird zunachst vollkommen aufgenommen.  Die Temperatur steigt wahrend des Chloreinleitens auf 55-600 an.  Für die letzten 40 kg Chlor wird auf 700 erwärmt.  Das Einleiten des Chlors dauert ca. 15 Stunden.  Eine herausgezogens Probe muss einen Sm. 248-2500 haben.  Anschliessend wird noch 5 Stunden nachgerührt und dann mit Luft das nicht umgesetzte Chlor verdrängt. (ca. 2 Std.).  Es wird dann bei 55-600 auf eine Nutsche gedruckt und mehrere Mole mit heissem Wasser saurefrei (Probe) gewaschen.  Das Waschwasser wird gesondert abgefuhrt.  (Die zuerst abgezogene gelb gefarbte Mutterlauge kann nochmals fur einen neuen Einsetzt verwendet werden.).  Das erhaltene 4,4‘-Dinitrodiphenylsulfon ist ein weisser Korper von schwach gelblichem Schimmer.  Roh-Sm. 248-2500. (rein Smp. 256-2570).

Ausbeute: ca. 300 kg (geschleuderte Ware) = ca. 250 kg 100% ig = 96% d.Th.

          80-90% Sulfon, Rest Sulfoxyd.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 110.   4,4‘-二硝基二苯砜。  译自FIAT 1313, I, 158.

4,4‘-二硝基二苯砜是由4,4‘-二硝基二苯硫用氯氧化而得。 在2000 L衬砖搅拌锅中加入375 L水和20 kg浓硫酸，随后加入875 kg 冰醋酸。加入250 kg 4,4‘-二硝基二苯硫（熔点155℃，纯度92-96%，含2-5% 硝基氯苯），在常温下通入160 kg氯气。氯气最初完全吸收，在通氯时温度上升到55-60℃，最后40 kg氯升温到70℃，通氯延续约15小时。取样检验熔点为248-250℃。随后再搅拌5小时，用空气赶走未反应氯气（约2小时）。在55-60℃热过滤，热水洗涤至不含酸，洗水单独接受，最初取出的黄色母液仍能应用。得到的4,4‘-二硝基二苯砜为白色物质，有微黄色闪光，粗品熔点248-250℃，纯品熔点256-257℃。得到约300 kg产品。相当于约250 kg 100% 产品，收率96%。

PB 698. “Dinitrosulfon”.共4页，1941年德文重铬酸钠氧化法。未抄录。

PB 715. “Dinitrosulfon”.同上，1941年德文醋酸中氯气氯化法。未抄录。

国内出版物：

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。 P. 477.  4,4‘-二硝基二苯砜。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

4,4‘-二硝基二苯砜。

生产方法：用4-氨基-4‘-硝基二苯硫醚以硼酸钠氧化制得该品。

用途：氨苯砜的中间体（抄注：见p. 309. CAS号[80-08-0] 本人已在2016年11月15日上网）。

何岩彬 主编 《染料品种大全》沈阳出版社 出版 2018年。 P. 1851-2038. 染料中间体及可合成的染料。

本抄录文,按分子式，请读者补充在p. 1951上。

陈忠源 2019年5月26日星期日。