CAS号 [93-11-8] 生产工艺。  2-萘磺酰氯

CAS名：2-Naphthalenesulfonyl chloride     历史参考文献：Beil. 11. E4, 529.

用途：还原棕5。颜料棕27。 有机合成。 LookChem网登录生产与经营单位73家。 反应类别：磺酸酰氯化。

BIOS 986, 260-261.  β-Chloride. (2-Naphthalene sulfonylchloride). (Hoechst). 英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，德文原件未抄录。

Materials charge per batch:  Phosphorus trichloride   136 kg.。   Chlorine  72 kg.。   Sodium naphthalene sulphonate (No. 242)  460 kg. 

Process Description:

Charge 136 kg. phosphorus trichloride into a 1.5 cu. m. Frederking apparatus, and into the closed vessel charge 72 kg. chlorine during 4-5 hr. keeping the temperature at 50-70℃. with cooling water.  Stir 0.5 hour.

Test: There shall be no loss in weight on drying a sample in the laboratory at 110℃.

Now add 460 kg. dry sodium-β-naphthalene sulphonate (test as above), open the kettle to the chimney and heat to 70℃.  Stir at 120℃. for 4 hours.  Open the kettle and push down any crusted material on the sides with an iron bar.  Heat and stir again until the melt is homogeneous.

Tests: (a) The phosphorus pentachloride （抄注：这是指反应生成的五氯化磷 – CAS号 [10026-13-8]）must be white and powder.  If it is oily more chlorine.  (b) The melt must be homogeneous.

Discharge to a tile-lined vessel of 4.5 cu. m. capacity containing 1 cu. m. water cooled to 10-15℃. with ice, and granulate by stirring.  Filter, such dry and work up in this form.

Yield of moist paste – 500 kg.  Dry content 80-85%.  It is not necessary to clean the kettle for the 1st batch.

Plant:  The Frederking kettle has a powderful agitator fitting to the sides – 20 mm.  The C.I. outlet cock is fitted with for heating.

Proportions: The product is a grey granular powder of Mp. 74-76℃. (pure 76℃).  It is stable in the moist form.

Yield: 425-430 kg = 94% v.E. = 94.6% theory.

Actual yields:（实际收率）：1934  93.8 theory;  1935  93.5% theory.

Capacity:（生产能力）：5 batches per week – 100 tones per annum.

细田豊 《理论制造染料化学》。 1957年。 P. 752.  β-ナフタリンスルホニルクロリド. 译自PB 77764.

PCl3 136 kgにCl2 72 kgを冷しながら50-700で4-5 hに通じ，0.5 h搅拌する。β-ナフタリンスルホン酸ソ- ダ460 kgを装入し均一になるまで加热搅拌する。10-150の水1 tに排出，滤過する。ペ- スト500 kg = 425-430 kg，收率94.5%。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。 1996年。 P. 184.  译自BIOS 986, 260-261.  β-萘磺酰氯。

在1500 L Frederking (有强力搅拌器，与器壁间隙20 mm，出口阀门有加热装置)中加入136 kg三氯化磷，闭锅后于4-5小时内加入72 kg 氯，同时用水冷却保持在50-70℃，搅拌0.5小时。

加入460 kg β-萘磺酸钠，将锅阀门通向烟道，加热至70℃，在120℃搅拌4小时。打开锅盖，用铁棒打下在锅壁结块的物质，再加热并搅拌至熔融物均匀。

检验：五氯化磷必须是白色的，并且是粉状；如果是油状，加入更多的氯。

熔融物必须是均匀的。在4500 L衬砖锅中加入1000 L水，用冰冷却到10-15℃，搅拌造粒，过滤，抽干。得到500 kg 膏状物，干品含量80-85%，可以以这种状态进一步加工。产品为灰色粒状粉末，熔点74-76℃，纯品76℃。含水状态是稳定的。

得到干产品425-430 kg，收率94。5%。

PB 25624, 895-898.  2-Naphthalene sulfochloride.  2-萘磺酰氯德文生产工艺，未抄录。

PB 73484, 1108-1109. “Beta chloride”  2-Naphthalene sulfonyl chloride. By Ochwart. 1934年生产工艺，未抄录。

PB 73485, 1729-1734.  2-Naphthalene sulfochloride 到 G2R Thiosäure.（即含CAS号[93-21-0]）。德文生产工艺，未抄录。

孙经玉 （沈阳院）。 2-萘磺酰氯。  [J] 有机化学工业技术报导，1958, 8, 34-36.

将45升无水氯化苯加于150升搪瓷锅中，加入7.6公斤（100%计）三氯化磷，于温度不超过25℃下通入4公斤（100%计）氯气；测试物料中有过量氯气之后，加入23公斤（100%计）β-盐。升温至134℃，并于134-137℃保温6小时。然后降温至30℃，加10升稀释水。准备就绪还原。

参考文献：4篇。含在苏联PXK厂实习报告和BIOS 986，但是未提及国内进口的德文生产工艺原件 – PB报告。

[J] 有机化学工业技术报导，1958, 10, 76.  

基本上是1958, 8, 34-36的摘录文。

上海中国染料一厂。 《阴丹士林棕RRD试验报告（摘要）》。  [J] 有机化学工业技术报导, 1959, 5, 61.

β-氯磺酰萘的制备：将一氯化苯300克加到500毫升三口烧瓶中，然后徐徐加入三氯化磷45克，在20-23℃通入，搅拌15分钟，开始通入氯气，由30% 盐酸500克加入到高锰酸钾200克内（抄注：说明当时没有用钢瓶氯气），（氯气通入经水及硫酸及氯化钙而后到杯内），约每隔5分钟，放约20毫升左右，然后开始加热，通入23.8克氯，约4-5小时，温度自升到50-70℃之间，通完后保温半小时60℃，颜色由浅黄转至深黄色，有白色结晶体附在锅边上。用碘化钾淀粉试纸试验，有蓝色存在即为终点。

在60℃时加入β-磺酸萘138克，温度升至120℃，保持120-125℃ 四小时。

（俄）A. B. Eльцова.  《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。 §8.4  硫靛红棕Ж。

萘-2-磺酰氯：将装有搅拌，温度计和带氯化钙管回流冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入100毫升，用氯化钙干燥过的氯苯和22.8克五氯化磷（CAS号[10026-13-8]），搅拌下将物料加热至25-30℃，加入60.5克无水2-萘磺酸钠盐。物料进一步加热到125-130℃，搅拌下保温反应6小时，冷却至30℃，滴加14毫升水，滴加温度不要超过35℃，物料搅拌30分钟后，可以进入下一步反应，不宜放置过久。

俄文原件，不再抄录。本人的译文，仅供参考。

国内化工产品手册：

本人手头资料有限，暂未见到有报导。

国内染料专业出版物：

何岩彬 主编 《染料品种大全》。 2018年。 《染料中间体及可合成的染料》。P. 1851-2038.

以上抄录的中间体，请读者按分子式补充在p. 1921。

陈忠源 2019年8月1日星期四。