CAS号 [99-10-5] 生产工艺。  3,5-二羟基苯甲酸

CAS名：Benzoic acid, 3,5-dihydroxy-     历史参考文献：Beil. 10, 404; E1, 195; E2, 266; E3, 1466; E4, 1501.

用途：医药，有机合成等。LookChem网登录生产与经营单位119家。 反应类别：磺酸基碱熔。

FIAT 1313, I, 142-145.  3,5-Dihydroxybenzoic acid. (I.G. Leverkusen).“Dioxy-β-säure Backsehmelze”美国人抄自德文。

反应式：本人有加注。真正的德文原件暂未找到。

Hergang: 化学过程：Die 3,5-Disulfobenzoesäure (Trocken & Gemahlen) wird im Backkessel durch Erhitzen mit Schuppennatron auf 355-3600 verschmolzen. 

Apparatur: 设备：1  Backkessel.   2  ausgemauerte Bütten mit Rührwerk (40 Touren), Inhalt 28000 l.   1  Presse für saure Filtration mehere ausgemauerte Montejus.  Inhalt 6-8000 l.   1  ausgemauerte Nutsche für saure Filtrations.

Der Backkessel ist eine gasbeheizte flache Pfanne von 2200 mm lichtem Durchmesser und 1130 mm lichter Höhe mit einem dreiarmigen Rührer, dessen vordere Kante den Boden und die Wandung des Kessela leerschabt.  An dem Rührer sind senkrecht stehende Arm angegossen.  In die Lücken der Arme greifen Widerstände, welche an dem Deckel angebracht sind.  Material des Kessels: Gusseisen mit 5% Nickel, das des Rührers: Gusseisen mit 10% Nickel.

Das Eintragen des Ausgangsmaterials geschieht durch einen Stutzen mit Fülltrichter, der nach Beendigung des Eintragens durch ein Ventil abgeschlossen wird.  Durch eine Offnung von 80 mm Durchmesser im Boden des Kessels wird dieser entleert.  Der Entleerungsstutzen wird abgeschlossen durch ein schwenkbares Kolbenventil besonderer Konstrucktion.  Durch Herumschwenken des Verschlusstückes wird eine Verbindung hergestellt zu einer normalen Transportschnecke von 200 mm Durchmesser, die den Inhalt direkt in die Ansäurebütte befördert.

Die Heizung erfolgt durch einen Gasbrenner mit 7 einzelnen Haizringen, die Temperaturmessung durch je 1 Pyrometer in der Kesselwand und im Kesselboden.

Einsatz: 投料量：250 kg Nitrit 3,5-Disulfobenzoesäure (Trocken u. gemahlen) = 1020 kg 100% (Mol. 282) = ca. 1400 kg eff.

750 kg Natron i. Schuppen.   3000 l  Salzsäure zum Aufarbeiten.

Schmelze: 熔融：

In den vorgewärmten Backkessel wird unter Rühren innerhalb einer halben Stunde etwa der halbe Einsatz eingetragen, der Rest innerhalb weiterer zwei Stunden.  Geheizt wird dabei mit vollem Brenner.  Der Kraftverbrauch steigt auf 15 – 20 Kwh.  Bei Steigender Temperatur nimmt der Kesselinhalt eine teigartige Form an, und gelichzeitig geht der Kraftverbrauch sehr schnell zurück.  Es wird in derselben Weise weiter geheizt, bis die Temperatur (in der Wand des Kessels gemessen) 355-3600 beträgt.  Nun werden nach und nach 3 – 4 Ringe des Brenners abgestellt und die Temperatur auf 355 - 3600 gehalten.

Während der Anheizperiode beginnt bei 280 - 3000 des im Ausgangsmaterial enhaltene und bei der Schmelze entstehende Wasser abzudestillieren.  Es wird in einem kleinen Kühler kondensier und in einem kleinen kühler kondensiert und in einem massgefäss ausgefahren.  Destillat 180 l.

Die Form des Kesselinhalts ändert sich während des Abdestillierens des Wassers in der Weise, dass die teigartige Masse immer trockener wird.  Dabei enstehen zunnächst grössere Klumpen, die allmählich zermahlen werden.  Im Gegensatz zur Azurolbachmelze bleibt der Kesselinhalt bis zum Schluss etwas Schmierig.

Der Kraftverbrauch steigt während des Eintragens aus 15 – 20 Kwh an, fällt dann innerhalb von es. 10 Munutesn auf etwas 7 Kwh ab und steigt während dan Abdestillierens des Wassers auf es. 12 – 18 Kwh wieder an.

Die Schmelze ist fertig, wenn kein Wasser mehr abdestilliert. Es ist zweckmässig, die Temperatur noch 5 – 6 Stunden weiter auf 355 - 3600 zu halten.

Aufarbeitung: 后处理：

Nach Beendigung der Schmelze lässt man Backkessel ohne Heizung ca. 6 – 8 Stunden laufen.  Hierdurch wird der Kesselinhalt etwas abgekühlt und er erhält eine für das Leerschnecken geeignetere Form.  Dan wird er in eine Bütte geschneckt, in der die berechnete Menge Salzsäure vorgelegt ist, verdünnt durch das beim Waschen der Kristalle erhaltene Waschwasser.  Dauer des Leerschneckne es 2 – 3 Stunden.  Nach Ausrühren der schwefligen Säure wird der Bütteninhalt, der stark kongesauer und mit Salz gesättigt sein soll, mit es. 30 kg Carboraffin versetzt und durch die Presse in die zweite Bütte filtriert.  In dieser werden 4 Backkesselpartien angesammelt, der Bütteninhalt (es. 25,000 l.) durch einen Kühlmantel auf 170 oder darunter abgekühlt und abgenutscht.  Wegen der hohen Löslichkeit der Dioxybenzoesäure darf nur wenig mit kaltem Wasser gewaschen werden (ca. 400 l.).  Die Waschbrühe dient zum verdunnen der vorgelegten Salzsäure.

Ausbeute: 收得率:  65% d. Th. als abgeschiedene Ware.  Weitere 18% konnen durch Extrahieren des Ablaufs erhalten werden.

Betriebserfahrungen über Backschmelzen: 焙烘操作要点：

Der Gang der Schmelze und die Ausbeute hängen ausserordentlich von der Qualität der eingesetzten Disulfobenzoesäure ab.  Bis Ende 1941 wurde die zum Verschmelzen verwandte Disulfobenzoesäure durch Sulfieren der Benzoesäure bei sehr hoher Temperatur erhalten und war von sehr schlecter Qualitat.  Dies ausserts sich bei der Schmelze in der Weise, dass der Kesselinhalt zu einem so dünnen Brie zusammenschmolz, dass kein Umwälzen der Masse mehr sttfand.  Dadurch trat am Boden des Kessel überhitzung ein unter Entwicklung von Schwefelwasserstoff.  Dies konnte dadurch vermieden werden, dass man zunächt die Disulfobenzoesäure nur mit der halben Menge Natron einsetzte und der Rest des Natron erst dann in kleinen Portionen hinzufügte, wess etwa 100 l. Wasser abdestilliert waren.  Dadurch wurde such bei der schlechten Qualität des Ausgangsmaterials ein gutes Durchrühren der Schmelze erricht.  Beim aufarbeiten konnten bei dieser Schmelzen nur etwa 30% Ausbeute in Form von Kristallen erhalten weren, weitere 30% durch Extraktion der Brühen.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。 1996年。 P. 169-170.  3,5-二羟基苯甲酸。

3,5-二羟基苯甲酸是由3,5-二磺酸基苯甲酸与片状氢氧化钠在烘焙锅中在355 – 360℃加热熔融而得。烘焙锅是煤气加热的锅，内径2200 mm，内部高1130 mm。带有三臂式搅拌器，放射形的臂焊接在搅拌器上，锅底的角和锅臂都能刮到。搅拌臂的空隙装在盖上的档流版上。烘焙锅的材质为含5% 镍的铸铁，搅拌器的材质为含10% 镍的铸铁。

（一）熔融：在预先加热的烘焙锅中，在搅拌下于0.5小时内加入用料的一半（全部加料量为：约1400 kg 3,5-二磺酸基苯甲酸，相当于1020 kg 100% 纯品，750 kg 片状氢氧化钠），其余用料再在2小时内加入。加热，搅拌的动力消耗上升到15-20 Kwh，在升温下锅内物形成糊状，同时动力消耗很快回落。继续加热至温度为355-360℃（在锅壁测量）。

在加热期间，在280-300℃原料中含有的和熔融形成的水蒸馏出来，在一小冷凝器中凝缩下来，蒸馏物180 L.。 在蒸馏出水时，熔融锅内物的形态以这样方式改变，即糊状物是较干的。这时首先形成较大的块状，然后逐渐粉碎。与Azurol 烘焙熔融相反，锅内物最后以膏状物存在。

动力消耗在加料时上升到15-20 Kwh，在10分钟内降至7 Kwh，在蒸馏出水时，再上升到12-18 Kwh。 当不再有水蒸出时，熔融即已完成。但最好再在355-360℃保持5-6小时。

（三）后处理：熔融完成后，焙烘锅无需加热运行约6-8小时，这时锅内物有所冷却，得到一种流动物，挤压到一桶中，加入计算量的盐酸（3000 L），用洗涤结晶得到的洗涤水稀释，流动倒空的时间约2-3小时。搅拌后反应中的亚硫酸对刚果红为强酸性，用食盐饱和，加入30 kg 活性炭，过滤。将4批滤液收集在一起，约25000 L。冷却至17℃或更低，抽滤。由于二羟基苯甲酸的高溶解度，只用少量冷水洗涤（约400 L）。洗水用于稀释上述盐酸。

分离出的3,5-二羟基苯甲酸收率65%，另外可以通过萃取废水得到18%。

熔融过程和收率主要取决于所用3,5-二磺酸基苯甲酸的质量。以往熔融所用的二磺酸基苯甲酸是在很高温度下磺化得到的，质量很差。特别是锅内物在这样稀的糊状熔融，致使不能发生物料的翻转，锅的底部发生过热，并发生硫化氢。这是可以避免的，首先二磺酸基苯甲酸仅与半量的氢氧化钠反应，其余的氢氧化钠分批少量加入，约蒸馏出100 L水。这样应用地质量的原料，可以进行好的熔融。在后处理时，这种熔融只能得到30% 收率的结晶状态，另外30% 是从废液萃取而得。

徐克勋 《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。 P. 493-494.  3,5-二羟基苯甲酸。

3,5-二磺酸基苯甲酸，用氢氧化钠于300℃碱熔。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版 1991年。 产品编号：#14350.  本人未收藏。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 447.  3,5-二羟基苯甲酸。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

生产工艺：与徐克勋 主编的资料完全相同！

抄注：以上是本人老有所乐的抄录，仅供读者参考！

向读者致歉：昨天上网的CAS号 [16670-48-7]。因为本人不会画表格，改用/ 和// 表示。而上网的小朋友，没有理解本人的意图。好在这是历史资料用处不大！真是“学无止境”。当然，也说明我是一位真正的《老年单干户》！请读者理解！

陈忠源 2019年8月20日星期二。