CAS号 [674-82-8] 生产工艺。  双乙烯酮

CAS名：2-Oxetanone, 4-methylene-    历史参考文献：Beil. 17. E3, 4297.

用途：医药，农药，染料等。 LookChem网登录生产与经营单位121家。《染料品种大全》2018年。P. 1854.

PB 70253.  Organic preparations.（有机制备物）。共731页。含1931-1946年产品德文生产工艺。

PB 70253, 6363-6375.  Diketene and its use.  By Nicodemus. 1940年4月26日德文生产工艺及其应用，未抄录。

反应式：本人有加注。

PB 70361. Reports on the preparation of intermediates and inorganic chemicals. 共949页，含1929-1946年产品德文生产工艺。 

PB 70361, 7113-7115.  Diketene. (storage problems).  By lanz. （贮存问题）1941年2月3日和11月13日德文说明，未抄录。

（日）有机化合物辞典。有机合成化学协会 编。 1985年。 P. 394.  ジケテン. 性状和用途：略。

【制法】酢酸をリン酸トリエチル等の存在下に高温（700-750℃）で处理すると，ケテンと水に热分解される，生成したケテンを二量化する。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 1988年。 P. 137.  双乙烯酮。

【制法】由醋酸在磷酸三乙酯催化下热解脱水，二聚而得。

先将醋酸经汽化器（在约39997帕下）汽化，然后于醋酸蒸汽中加入醋酸投料量0.3% 的磷酸三乙酯，再经预热器加热至反应温度，迅速通过裂解管，于750-780℃裂解，并加入阻聚剂氨，反应物经冷凝分馏，分出来反应醋酸，得乙烯酮混合气体，在双乙烯酮吸收塔内二聚生成双乙烯酮（以双乙烯酮吸收），再经薄膜蒸馏而得。（抄注：无资料来源。应该是内部出版物的摘录）。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1991年。 P. 736.  双乙烯酮。

抄注：未说明资料来源，其实完全抄自内部出版物的资料。这里不再抄录。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。 2006年。 P. 1131.  双烯酮。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

结构式：画错了。  产品性状：略。  技术指标：略。

【生产方法】工业上制取双烯酮，也可用丙酮，乙酐，乙酸酯为原料进行热分解。丙酮热分解法可用于小规模生产，这种方法由于副产甲烷，得到的乙烯酮气体纯度低，同时要除去残留的丙酮也比较困难。

醋酸在750-780℃下减压裂解生成乙烯酮，然后经冷却，分离除去未反应的醋酸，水，在吸收塔内以粗乙烯酮作为吸收剂进行二聚，生成双乙烯酮粗品，再经薄膜减压蒸馏即得双乙烯酮精品。其生产过程包括裂解，聚合，精馏和回收三个阶段。

原料消耗定额：冰醋酸（98%）1740 kg/t，磷酸三乙酯（工业品）7.8 kg/t，醋酸丁酯（工业品）9.5 kg/t，冷淡量 16700 MJ.。

用途：略。  生产厂：23家。

国内外文献总结。

郑连泉（沈阳化工研究院）。《近年国外双乙烯酮生产工艺改进》。 [J] 染料工业。 1993, 5, 23-26.  摘录如下。

一。 前言。 二。双乙烯酮生产工艺的改进：（1）醋酸裂解。 （2）乙烯酮的聚合。 （3）乙烯酮气体的压缩及其真空。 （4）双乙烯酮的精制基阻聚方法。 （5）其它工业改进。  三。对国内双乙烯酮生产工艺改进几点建议。（具体说明不再抄录）。

参考文献：共22篇。未见引用PB 70253和PB 70361的PB报告，对引用文献的一点说明如下：

[1] 章思规，《精细有机化学品技术手册》，科学出版社 出版。 这是完全抄自内部资料的正式出版物！

[8] W. Hunter. BIOS Final Report 1050, item 22. Feb 2 (1947). 这是英国人摘译自德文的资料。本人未收藏。

[10] BIOS Final Report No. 749.  这也是英国人译自德文的资料，本人未收藏。

资料抄录有感。

1. 国内的内部资料，至少有3个不同版本的出版物抄录出版。

2. PB报告国内早有进口，不少胶卷有美国人编写的目录（部分目录，本人是手工抄录的），为什么没有人引用，如果说是过时了，那么为什么英国人翻译的BIOS有人引用？当然，本人认为还有点参考价值的，不管是BIOS和FIAT还是PB报告原件，本人仍在每天抄录上网，唯一的优点是不用你付费，只要你有耐心看即可，而且我还要谢谢你！如果没有人看！只好到此为止了！我想免费服务，也要有用！

陈忠源 2019年11月5日星期二。