CAS号 [2042-14-0] 生产工艺。   3-硝基-4-甲基苯酚

CAS名：Phenol, 3-nitro-4-methyl-    历史参考文献：Beil. 6, 411. E3, 1384.

用途：碱性红3, 4。直接橙92。 医药等。  LookChem网登录生产与经营单位98家。  反应类别：氨基重氮化，水解。

FIAT 1313, I, 219-220.（=胶卷PB 77764）。 3-Nitro-4-methylphenol “Nr. 3644 Paranol”.1945年9月14日。美国人抄自德文。

反应式：本人有加注。CAS号[119-32-4]已经上网。为了资料完整，仍抄录如下。

Apparatur: 设备： 

(700 A u. B) 2 Nitrierkessel, Gusseisen mit Blattrührer n= 65, Motor 2.2 KW, Steinrohrkührer für Ammoniak, Bodenauslauf  3 m3.。 

（13B）1 Wägegefäss für HNO3 98%  0.5 m3.。  (606) 1 Rührkessel, Schmiedeeisen verbleit mit Heiz- und Kühlschlange, Blattrührer n= 30, Motor 7.5 KW

Bodenauslauf  15.6 m3.。  （607 B）1 Nutsche kerasolithiert 8 m2.。  (608) 1 Druckfass Schmiedeeisen verbleit  8 m3.。

Ausgangsmaterialien:  p-Toluidin.  Schwefelsäure 98%.   Salpetersäure 98%.   Nitrosylschwefelsäure 100% (15-16% HNO2).

Arbeitsweise:  抄注步骤：

Im Kessel (700 a und b) werden 3060 kg Schwefelsäure 98% (= 80 cm) eingefült.  Dazu laufen bei -3 bis + 300 aus Trommel 335 kg p-Toluidin geschmolzen in etwa 20 Minuten.  Dann laufen bei maximal -50 aus Wägegefass 200 kg Salpetersäure 98% zu.  Unter Kühlung wird 1/4 Stunde nachgerührt (Nitrometerprobe).  Bei -150 laufen zu der Nitriermasse aus Fässern 147.5 kg Nitrosylschwefelsäure 100%, das ist 983 – 922 kg 16-17%iger Lösung (gerechnet auf HNO2).  Die Temperatur steigt auf etwa 00.  Es wird noch 2 Stunden nachgerührt.  Beide Kessel laufen dann nacheinander ab nach (606) bis zu 550, wo insgesamt 5120 l Wasser (= 110 cm) vorgelegt sind.  Mit Schlangeg dampf wird auf 900 aufgeheizt.  Bei etwa 730 beginnt Stickstoffentwicklung.  Die Temperatur steigt von selbst in ca. 1 Stunde auf 1150.  Wenn die Temperatur zu fallen beginnt, wird mit Kühlwasser möglichst tief abgekühlt, wobei sich das Paranol zuerst ölig, später in harzigen Klumpen abscheidet.  Bei abgestelltem Rührer lässt man die Mutterlauge, die 470 Be‘ misst, durch das Bodenventil

über Nutsche (607 B) nach Druckfass (608) ablaufen, von wo sie in den Kandel gedrückt wird.  Der Kessel (606) wird noch mit ca. 300 l Wasser ausgespritzt.  Das im Kessel verbliebene Paranol wird im Kessel, wie bei o-Kresamin beschrieben, weiterbehandelt.

Ausbeute:  Pro Nitrierung 331 kg Paranol.  Pro verkochung 662 kg Paranol, ermittelt durch Verarbeitung zu o-Kresamin.       

Theoretische Ausbeute:  143% bezogen auf p-Toluidin.

Betriebsausbeute: 99% bezogen auf p-Toluidin = 69% der Theorie.

Qualität:  Die Ware ist ca. 72% ig.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。（染料工业）编辑部 出版。 1996年。 P. 155.  3-硝基-4-甲基苯酚。

在3000 L铸铁硝化锅中加入3060 kg 98% 硫酸，然后在 -3 – 30℃于20分钟内流入335 kg 熔融的对甲苯胺，在 -5℃以下的温度流入200 kg 98% 硝酸，在冷却下搅拌15分钟（取样，用测氮仪测氮含量）。在 -15℃向硝化物中加入147.5 kg 100% 亚硝酰硫酸，这是配成983-922 kg 16-17% 溶液加入的（以亚硝酸计）。此时温度约上升到0℃，再搅拌2小时。同时硝化两锅，将两锅物料向行流入16500 L衬铅搅拌锅中，锅中预先加有5120 L水，温度达到55℃。加完后加热到90℃，在约73℃开始放出氮气，于约1小时内温度自动上升到115℃。当温度开始下降时，用冷水尽可能低的冷却，3-硝基-4-甲基苯酚最初以油状，稍后以树脂块状分离出来。停止搅拌，比重1.48的母液经过锅底阀门送往抽滤，水解锅再用约300 L水洗涤。所得产品可用于3-氨基-4-甲基苯酚的加工。

收率：每批得662 kg 3-硝基-4-甲基苯酚，这是通过加工成3-氨基-4-甲基苯酚得到的。 理论收得率 143%。 实际收得率99% =理论得率69%。

PB 25602. 764-766. No. 3664. “Paranol”。 德文生产工艺，未抄录。

PB 70254, 7140-7148. 3-Nitro-p-cresol.  1932-1937年德文生产工艺，未抄录。

国内出版物：本人未见到有报导。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。“染料中间体及可合成的染料”中，未列！

按分子式，请读者列入p. 1883中。其还原体有列入，见p. 1889. 3-氨基-4-甲基苯酚。

陈忠源 2019年11月13日星期三。