CAS号 [134-81-6] 生产工艺。   苯偶酰

CAS名：1,2-Ethanedione, 1,2-diphenyl-    历史参考文献：Beil. 7, 747; E1, 392; E2, 674; E3, 3804; E4, 2502.

用途：农药，医药等。 LookChem网登录生产与经营单位110家。 反应类别：氧化。

CIOS XXXII, 140 .  Benzil. 译自德文 = Ullmanns, Encyklopadie der technischen Chemie. 3 Auf, Bd. 9, S 563. 抄自德文。未抄录。

反应式：本人有加注。CAS号 [579-44-2] 为DL- 体，原体CAS号 [119-53-9]，已在2019年1月28日上网。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。2006年。 P. 450. 译自CIOS XXXII, 140.  苯偶酰。 

在200 L带搅拌器和蒸汽夹套的搪瓷釜中，加入41 kg 结晶硫酸铜，40 kg 工业吡啶和16 L水，加热至硫酸铜溶解。然后加入16.69 kg 二苯乙醇酮，混合物回流加入多个小时。冷却后苯偶酰分离在表面。抽吸出液体，苯偶酰用水搅拌洗涤，然后与30-40 L10% 盐酸加热。冷却后抽滤，水洗至中性，干燥。为了精制，每公斤苯偶酰用2 L四氯化碳重结晶。得到14.5 kg 苯偶酰，收率86%，凝固点94-95℃。

（日）有机化合物辞典。 有机合成化学协会 编。 1985年。 P. 935.  ベンジル。化审4-78. 摘录如下：

【用途】光重合开始剂，印刷インキ，紫外线硬化涂料等ヘの添加剂。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 321. 二苯基乙二酮。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】由苯甲醛与氰化钠缩合得苯偶姻（安息香）后，再经硝酸氧化而得。

这一工艺过程因产生亚硝酸气体而造成污染，反应激烈，需仔细操作。生产试剂联苯酰也有采用乙酸铜或硫酸铜的。例如，将4100 g 结晶硫酸铜，4000 g 吡啶及1600 g 水一起搅拌加热，然后加入1696 g 苯偶姻，加热反应2 h，反应物变成深灰色，冷却后倾出硫酸亚铜-吡啶溶液。结晶用水洗涤后与10% 盐酸共热，冷却后滤出结晶，可得1450 g 联苯酰。用空气或硝酸使苯偶姻氧化即得该品。

将苯偶姻和硝酸（40%）加入反应锅，经4 h 慢慢升温至110℃，并保持反应1 h。然后冷至40℃以下，甩滤，水洗，得联苯酰粗品。将粗品加水，用30% 氢氧化钠调节pH 至12，加热至100℃溶解，冷却后过滤，水洗得成品。收率95% 以上。

【生产厂】11家。

抄注：无资料来源。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。2006年。 P. 450. 未说明资料来源。

【硝酸氧化法】将二苯乙醇酮和40% 硝酸加到反应锅中，经4小时慢慢升温至110℃，在110℃保温反应1小时。然后冷却至40℃以下，离心过滤，水洗，得联苯酰粗品。将粗品加水，用30% 氢氧化钠溶液调节pH至12，加热至100℃溶解，冷却后过滤，水洗得成品。

抄注：无资料来源。

张大国 编。《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。￥ 180.  P. 27. # 011303.           

二苯基乙二酮：合成方法分A法；B法和C法。具体不再抄录。

引用文献：中国医药工艺杂志。 1995,26 (1) 5.

抄注：这是2014年最新的出版物。全书无化合物的“CAS号”，所编写的不少合成实例，实际上，是抄自上海《染料生产工艺汇编》等，问题是没有说明资料来源。如P. 245. # 051007的2,4-二硝基苯甲醚，CAS号 [119-27-7]，本人已上网。问题是：没有见到引用早期历史文献。那些资料真是过时了！而国内的一些资料，你抄，我也抄，而且不说资料来源！出版社也还在出版！本人为什么要这样抄录上面的资料？请读者理解，理解万岁！可能我是“多此一举”，也请编者谅解一位多事的老人！

陈忠源 2019年12月25日星期三。