CAS号 [103-84-4] 生产工艺。   乙酰苯胺

CAS名：Acetamide, N-phenyl-      历史参考文献：Beil. 12, 237; E1, 190; E2, 137; E3, 459; E4, 373.

用途：医药及染料中间体等。 LookChem网登录生产与经营单位109家。 反应类别：芳胺乙酰化。

FIAT 915, 148-150.（=胶卷PB 80380）。  Acetanilide.  美国人译德文，无资料来源。本人未收藏。

PB 74051. 此胶卷中国科学院有收藏，编号：Mo 6849. 本人未抄录。 Acetanilid.

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。 P. 465.  Acetanilide。译自PB 74051. (Leverkusen 工艺)。

反应式：本人有加注。德文原件未抄录。

 アニリン1000 kgと98% 酢酸840 kg をV4A 加热管30气压蒸汽で逆流下（1180）6 h加热する。つぎにコンデンサ- の冷却を止めて40-45%の酢酸を蒸馏し，1600で受器をかえ，1700で300-400 mmの减压により70-75%の酢酸が馏出し，1850で酢酸が出なくなり反应完结する。反应物は中间槽に排出し（mp 1150），ドラムク- ラ- でフレ- クにする。浓い回收酢酸は次回利用され，うすい方は计算量の无水酢酸を加えて1-2% 残つているアリニンをアセチル化した後Na2CO3 で中和してアセタニリドを滤過した後アゾ染料の制造に用いる。98-99% 品。收率97-98%，過剩酢酸の回收率85-88%。 

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院编印。 2006年。P. 412.  乙酰苯胺。译自FIAT 915, 148-150.和PB 74051.

    （一）Uerdingen 工艺：

在5000 L反应锅（Remanit 涂层，内部加热蛇管，带V4A 不锈钢塔，直径500 mm，高5 m，并装有V4A 不锈钢管式冷凝器）中，加入2700 kg 苯胺和2000 kg乙酸，在120℃加热4小时。在常压下蒸馏出约20% 的乙酸。内温上升到180℃，稀盐酸弃去。在12-15 mmHg 真空下经精馏塔蒸馏出其余过量的浓乙酸和约9% 的未酰化苯胺（约50小时）。当从锅内取样测定熔点为112℃时停止蒸馏，对大多数用途来说，这样的粗品乙酰苯胺纯度已经足够了。

得到约3400 kg 乙酰苯胺。每生产1吨消耗：苯胺750 kg; 乙酸（工业品）600 kg。

对于特殊的应用目的，例如制造退热冰（Antifebrin），还需要在V4A 真空精馏锅中于20 mmHg真空精馏，前馏份是含有少量苯胺和乙酸的乙酰苯胺，用于下批酰化。主馏份是浅色乙酰苯胺，熔点113℃。每周生产两批。

（二）Leverkusen工艺：（同见日文译文。）。

在3000 L衬砖酰化釜中，加入1000 kg苯胺（亚硝值741 kg）和840 kg 98% 乙酸。反应混合物然后经V4A 加热蛇管用30巴蒸汽加热到沸腾温度118℃，沸腾回流6小时，反应混合物的温度下降约4℃，这是因为发生了水的裂解。停止回流回流冷凝器中的冷却水，并强力加热。40-45% 的稀乙酸蒸馏出来，流经很好冷却的管式冷却器，达到30℃，进入衬砖的贮槽。这时温度慢慢上升，在160℃转向第二个衬砖接受器，在170℃用水喷射泵抽真空达300-400 mm，并进一步加热，收集在第二个接受器中的乙酸为70-75%，并可在下一次配料中考虑到其当时的百分含量加以应用。在185℃不再有乙酸流出，反应完毕。

取样粉碎并与盐酸揉捏，消耗亚硝酸钠最高0.5%。制备好的物料经过一用30巴蒸汽加热的管子，送到中间容器，再由此立即流到（熔点115℃）冷却桶中，产品在桶中固化，入库。

贮槽I 中的稀的废酸送入搅拌木桶中，与计算量的醋酐混合，使其与伴随的1%-2% 苯胺（经重氮化测定）酰化，用碳酸钠中和后，抽滤。母液交给偶氮工厂。留在抽滤机中的乙酰苯胺干燥研磨，与其他产品混合。

收率97-98%，产品纯度98-99%。回收过量乙酸为85-88%。

（三）乙酰苯胺也可采用连续生产工艺：（抄注：本生产工艺与：侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》相同）。

将4只反应釜成梯形排列。最高的反应釜上装有精馏柱。苯胺从蒸馏柱顶部连续加入，回收乙酸与苯胺化合物从第二只反应釜连续加入，乙酸从第三只反应釜连续加入。各反应釜控制不同的反应温度，第三釜为160-170℃，第四釜为200-210℃。苯胺与乙酸进行气液对流反应，反应生成的水从精馏柱顶部蒸出。酰化物流入第四只反应釜，再抽入蒸馏釜，蒸出未反应的苯胺和乙酸。反应产物冷却后成片状。

苯胺与乙酸的重量比 = 1：（0.65-0.70），收率99.5%。

PB 25623, 48-54. No. 1850-0.  “Acetanilid”. 德文生产工艺，未抄录。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情总站 出版。 1988年。P. 564.

【制法】先向酰化锅内投入苯胺基3/10量的醋酸（含量60% 以上），加热同时缓缓加入1/10量醋酸，加热至沸腾，收集分馏出的稀醋酸，并缓缓向锅内补充4/10量的浓醋酸或冰醋酸，反应7小时。最后一次剩余的2/10量的冰醋酸，回流分馏，当分馏出的醋酸浓度达85%以上时，进行真空蒸馏，蒸出剩余的醋酸。出料，冷却，粉碎即为成品。（抄注：无资料来源！但与侯乐山 主编的内容相同）。

（俄）A.B.Eльцовa.《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§1.1. 菁染料。其中乙酰苯胺的合成。译文仅供参考！

将装有温度计和长（约25厘米）分馏柱的250毫升园底二口烧瓶。置于电加热甘油浴中，分馏柱上接装直管冷凝器和第二只温度计，加入35毫升新蒸馏的苯胺和40毫升醋酸，物料加热至105℃，保温3小时，然后慢慢升温，以每小时约5毫升速度蒸出醋酸和水（气相温度103-105℃），当反应物料温度升到180℃（气相温度115℃），几乎不再有醋酸蒸出（约6小时），蒸出总量约20毫升，瓶内为浅黄色液体，趁热移至装有100克冰的500毫升锥形瓶内，加入100毫升冷水，用手回转摇动烧瓶，搅拌后放置5-10分钟，将溶液随同沉淀物倒出，用布氏漏斗过滤，抽干。滤饼用冷水洗涤5次，每次50-60毫升，再抽干，置于培养皿中，于氯化钙真空干燥器中干燥。

得量：47-48克（93-95%）。灰色粉末；熔点110-113℃，由加有活性炭的1升水中重结晶，得40克无色结晶，熔点114℃。蒲层展开（乙酸乙酯），R f 0.82;（乙酸丁酯），R f 0.29。可溶于甲醇，乙醇，乙醚，丙酮，氯仿和热水；难溶于苯，甲苯和二甲苯。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 1359.  乙酰苯胺。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】由苯胺经乙酸乙酰化而得。

将苯胺和冰醋酸（过量100%）置于带夹套搪玻璃反应器内，回流6-14 h 直至无游离苯胺为止，若用稀乙酸，则反应温度为150-160℃，反应结束后趁热过滤除去残渣，滤液冷却，结晶，离心过滤，水洗干燥，即得产品。也可采用乙酐作酰化剂，反应在苯溶液中进行，乙酐过量150%。

（抄注：无资料来源！）。

【操作示例 1】这与张澍声 抄录的生产工艺相同，不再抄录。

【操作示例 2】这与徐克勋 抄录的生产工艺相同，也不再抄录。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。本人未收藏。

【单元反应】芳胺，氨基乙酰化。按化合物CAS号，已上网有：

    [51-66-1]; [93-26-5]; [93-27-6]; [96-78-6]; [120-66-1]; [556-08-7]; [587-48-5]; [3148-13-0]; [6962-44-3] 等。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1901.  N-苯基乙酰胺。

【非常时期】本人为什么还要这么抄录历史文献，特别是抄录一些国内出版物所编写的内容，请读者去理解吧！谢谢各位的点读！因为在非常时期，我看到每天还有读者在点读！可惜本人收藏的历史资料有限！所以有不少不能抄录译文！

陈忠源 2020年2月25日星期二。