CAS号 [90-05-1] 生产工艺。  邻甲氧基苯酚

CAS名：Phenol, 2-methoxy-   历史参考文献：Beil. 6, 768; E1, 382; E2, 776; E3, 4200; E4, 5563.

用途：香料，医药及有机合成等。LookChem网登录生产与经营单位163家。 反应类别：重氮水解或羟基醚化。

PB 74239.  Reports on production of various organic chemicals. 1932-1943年德文生产工艺，共661页。本人抄有目录。

PB 74239,201.  Guajacol. 愈创木酚 = [90-05-1] = 邻甲氧基苯酚。1940年德文生产工艺，看过胶卷，未抄录。

Ullmanns.  Encyclopadie der Technischen Chemie, 3 Auf, Bd 4, S 724.  德文，无资料来源。实际上是抄自PB 74239,201.

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。 2006年。P. 371. 译自Ullmanns. 见上。

反应式：本人有加注，

10 kg 邻氨基苯甲醚溶解于21 kg 50% 冷硫酸中，加冰后重氮化，另将172 kg 结晶硫酸铜和6 kg 硫酸溶解于200 L水中，加热煮沸。于1.5-2小时内将上述冷重氮液以均匀细流加入，这里要注意的是，重氮溶液不可过早加热。这一“分解液体”必须活跃地沸腾，使生成的邻甲氧基苯酚立即蒸馏出来。 

由每10 kg 邻氨基苯甲醚组成的重氮液分解5-6份后，将“分解液体”进行处理。冷却后130 kg 纯硫酸铜结晶抽滤，其余的铜通过氢氧化钠溶液沉降来获得。水蒸汽蒸馏物于粗品邻甲氧基苯酚一起用氢氧化钠液碱化，并用水蒸汽蒸馏，非酚杂质略去不计。最后用硫酸酸化，再蒸馏。由100 kg 邻氨基苯甲醚得到约90 kg 精馏的邻甲氧基苯酚，收率约90%。

该产品对接触金属非常敏感，如铜，特别是铁，遇到后立即变色。所有与最终产品接触的设备必须是银，次或陶土制成。

每生产1吨邻甲氧基苯酚消耗1250 kg 邻氨基苯甲醚，1500 kg 93% 硫酸，700 kg 亚硝酸钠，400 kg 硫酸铜。

（日）有机化合物辞典。有机合成化学协会 编。1985年。 P. 236.  ゲアイアコ- ル.

【物性】略。 【制法】o-アニシジンをジアゾ化し，100℃以上に加热したのち水蒸汽蒸馏する。または，アニソ- ルをトリフルオロ過酢酸で酸化する。M. Willianms. JOC, 27, 627 (1962).

陶立丹  赵育明（大连理工大学）。 愈创木酚合成新工艺的研究。 [J] 染料工业。1997,6, 35-38.

【摘要】以邻苯二酚和一氯甲烷为原料，在碱性条件，水 – 甲苯非均相溶剂体系和相转移催化剂的作用下合成愈创木酚的新工艺。

【实验方法】向200 ml不锈钢高压釜中加入11.4 g (0.10 mol) 邻苯二酚，4.4 g (0.11 mol) 氢氧化钠，30 ml 甲苯和10 ml 水，5% (Wt.) 的相转移催化剂PEC – 800。将高压釜密封，向釜中加入7.1 g (0.14 mol) 一氯甲烷，然后将高压釜置于140℃恒温油浴中，在电磁搅拌下持续反应4小时。

反应结束后，将高压釜立即取出于水浴中冷却，釜内压力放空卸去。打开高压釜，将反应混合物倒入100 ml 烧杯中，用1:1 盐酸酸化，用pH 值试纸检验至pH = 6-7。然后倒入分液漏斗中静置分层，分出水层甲苯层，下层水层用30 ml 甲苯分二次萃取。萃取得到的甲苯层相互合并，置于100 ml 磨口锥形瓶中，加无水硫酸镁干燥。干燥后的粗产品甲苯溶液进行取样，用气相色谱进行分析以计算反应主，副产物的转化率。收率80.0%。

【结果与讨论】略。 【参考文献】12篇。（抄注：未见引用上述本人抄录的文献）。

陶立丹  赵育明（大连理工大学）。 愈创木酚合成工艺的研究。 [J] 染料工业。 1998, 2, 21-23.

【摘要】以硫酸二甲酯和邻苯二酚为原料，在碱性条件下基相转移催化剂的作用下合成了愈创木酚

【合成方法】在装有电动搅拌，温度计和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入一定量的邻苯二酚，相转移催化剂和甲苯。加热至恒温并开动搅拌器搅拌。将定量的硫酸二甲酯的甲苯溶液与30% 的氢氧化钠溶液由滴液漏斗逐滴加入烧瓶中，约0.5小时加完。调节pH 值至碱性继续保持恒温反应几小时。然后停止反应，将反应液移至分液漏斗中静置分层，分去下层水层，上层油层用10% 氢氧化钠溶液洗涤三次。将洗涤分出的水层与前面的水层合并，用浓盐酸将其酸化后再用甲苯萃取三次。萃取的甲苯层转移到蒸馏装置中常压蒸出大量的甲苯，然后进行减压蒸馏。收集92-94℃ / 2266 Pa 的馏份，得到浅黄色至无色透明液体产品。单醚收率为80.8%。

【结果与讨论】略。 【参考文献】10篇。（抄注：未见引用上述本人抄录的文献）。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体1-396种》。P. 1416.  愈创木酚。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有 未经允许  不得翻印》。

【生产方法】自然界中有。其次是以邻硝基氯苯为原料，制成邻硝基苯甲醚，进而还原为邻氨基苯甲醚，最后制成该产品。

【生产厂】11家。（抄注：以上是摘录，本人不知道为什么《中国化工信息中心》没有看国内进口的历史文献？）。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。本人未收藏

【单元反应】氨基经重氮化，再水解生成羟基。本人已上网，按化合物CAS号，如下；

[119-33-5]; [576-24-8]; [585-38-6]; [2042-14-0] 等。

羟基醚化，合成甲氧基，本人已上网，按化合物CAS号，如下：

   [100-09-4]; [100-66-3]; [100-84-5];[101-16-7]; [135-02-4]; [150-78-7]; [1132-21-4] 等。

陈忠源 2020年2月26日星期三。