CAS号 [120-14-9] 生产工艺。   3,4-二甲氧基苯甲醛

CAS名：Benzaldehyde, 3,4-dimethoxy-     历史参考文献：Beil. 8, 255; E1, 606; E2, 282; E3, 2020; E4, 1765.

用途：香料，医药和农药等。 LookChem网登录生产与经营单位226家。 反应类别：羟基醚化。

BIOS 1774, 8.  Veratraldehyde.  藜芦醛 = 3,4-二甲氧基苯甲醛。英国人译自德文，无资料来源。本人未收藏此BIOS。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。 P. 413. 译自BIOS 1774,8。

反应式：本人有加注，英文译文无法抄录，德文原件暂未找到。

在1500 L V2A 不锈钢锅（装有搅拌器，铁管冷凝，蒸汽和冷却夹套）中，加入230 kg 粗品香草（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛），在720 L自来水中悬浮体和135 kg 45% 氢氧化钠溶液，香草醛以钠盐溶解。甲基化分两步进行。首先，于1小时内缓缓将180 kg 硫酸二甲酯加到香草醛的碱溶液中，随时用酚酞检验是否保持碱性。当反应进行时碱度降低。如果观察到酸性反应，加入45% 氢氧化钠溶液进行调节。为了完成硫酸二甲酯的加入，约需另外加入105 kg 氢氧化钠溶液。反应是放热的，温度上升到约35℃，但不允许超过35℃。当加完180 kg 硫酸二甲酯，反应混合物于0.5-1小时内加热到90℃，在90℃搅拌2小时。然后冷却到50℃，再加入180 kg 硫酸二甲酯，保持温度在50℃，碱度仍应如上控制，并用酚酞检验。然后将反应混合物冷却，在1500 L V2A不锈钢中用乙醚分3批萃取，每次分别使用700 L，500 L和300L乙醚，每次萃取搅拌0.5-1小时。醚溶液然后用硫酸钠干燥，醚溶液抽吸到第一个1200 L铝锅中，用1 kg活性炭处理，经压滤机压滤。滤液加入到第二个1200 L铝锅，蒸馏出乙醚，结束时施以轻微真空。熔融的黎芦醛（3,4-二甲氧基苯甲醛）流入600 L小容器中，得到230 kg 黎芦醛，收率91.5%。乙醚损失为25-40%。 

通常应该注意的是，在处理硫酸二甲酯时，由于它具有高的毒性，反应中温度必须保持稳定。如果温度低，有可能反应不进行，直至加入了大量硫酸二甲酯，在这种情况下反应失去控制，锅内物易于形成泡沫溢出。

（日）有机化合物辞典。有机合成化学协会 编。1985年。P. 923.  ベラトルアルデヒド。摘录如下。

    【制法】バニリンを硫酸ジメチルでメチル化する。 [J. S. Buck, Org. Syn., Coll, Vol., 2, 619 (1933).

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。# 014820.  3,4-二甲氧基苯甲醛。 本人未收藏。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 395.  3,4-二甲氧基苯甲醛。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。摘录如下。

【生产方法】由3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（香兰醛）与硫酸二甲酯反应而得。

【生产厂】24家。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。 P. 265.  3,4-二甲氧基苯甲醛。

【制法】配料比：香兰素：硫酸二甲酯：氢氧化钠：水：甲苯 =1: 1.98: 0.82: 0.82: 0.87。

将香兰醛加入反应罐，加热熔融后，于搅拌下缓缓滴加氢氧化钠水溶液及硫酸二甲酯，滴加完后pH值为8-9，回流反应2 h，过滤，滤液用甲苯提取3次，提取液减压回收甲苯后，收集154-155℃（13 kPa）馏份，得3,4-二甲氧基苯甲醛。收率85%。（抄注：无资料来源，未列CAS号）。

抄注：本反应列入：第五章 醚化反应及其实例。P. 243-273.

【单元反应】羟基醚化。按化合物CAS号，已上网如下。

[90=05-1]; [93-18-5]; [100-09-4]; [100-66-3]; [100-84-5]; [135-02-4]; [150-78-7]; [1132-21-4] 等。

陈忠源 2020年2月28日星期五。