CAS号 [107-22-2] 生产工艺。   乙二醛CAS名：Ethanedial

历史参考文献：Beil. 1, 759; E1, 393; E2, 815; E3,3078; E4, 3625.

用途：农药，医药，纺织助剂以及有机合成等。LookChem网登录生产与经营单位172家。反应类别：氧化。

PB 70255.  A Collection of Report on Organic Chemicals.  1933-1945年。共891页。本人手工抄有目录。

PB 70255, 7678-7682.  Preparation of Glyoxal. 1943年德文生产工艺，本人未抄录。国内未见有人引用。

PB 74067, 336-339.  Glyoxal 德文生产工艺，本人未抄录。国内未见有人引用。本人也是手工所抄录的目录。

徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。 P. 130.  乙二醛。摘录如下。

反应式：本人有加注。

【制法】1. 由乙二醇经空气催化氧化而得。 

反应以氧化铜作催化剂，用40% 的乙二醇水溶液蒸汽和空气在670℃下，通过绝热石英管（管内用氧化铝载体，吸附40% 的银催化剂）制得，收率42-61%，单程转化率84.5%，选择性50%，粗品浓度31.5%，经浓缩后为40%。

2. 由硝酸氧化乙醛而得：以硝酸铜为催化剂，用硝酸进行液相氧化，硝酸与乙醛摩尔比为1:2。首先，在搅拌下用50 ± 2% 乙醛各1升及亚硝酸钠进行引发后，同时滴加，加完料后，于40 – 45℃反应3小时，在常压下加热回收乙醛，并保温20分钟，再通过强酸性阳离子交换树脂，弱碱性阴离子交换树脂两次减压浓缩等处理过程而得，乙二醛含量在40% 以上，收率32%（以乙醛计）。

【抄录说明】无资料来源。为什么没有翻译德文资料？不知道。

（日）有机化合物辞典。 有机合成化学协会 编。1985年。 P. 248.  グリオキサ- ル.

【物性】mp 15℃，bp 50.4℃. d204 1.14. n20d 1.3826。 绿黄色液体，蒸去は绿色。通常の有机溶媒に易溶。放置あるいは水に触れると重合する。紫色の淡を出して燃烧する。アンモニア性硝酸银を还原する。

【制法】实验室的には硫酸グリオサ- ルと水を加热反应させる。工业的にはアセチレンの酸素あるいはオゾンによる酸化，アセトアルデヒドの硝酸あるいはセレン酸による酸化。[N. Lubawin, Ber., 8, 768 (1875); G. Wyss, Ber., 10, 1366 (1877); R. Waugh, Org. Syn., 24, 61 (1944)。

【用途】医药品あいは香料の原料。纤维处理剂，纸仕上剂，土壤硬化剂等。 【毒性】皮肤および黏膜に对して少し刺激性がある。

【抄录说明】日本有PB报告，国内是从日本进口的。日本除细田豊的《理论制造染料化学》有引用PB报告外，其它，未见有引用。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。 科学出版社 出版。 1991年。 # 20710.  乙二醛。 本人未收藏。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》沈阳院 出版。 2006年。P. 27-28.   乙二醛。 无资料来源。

    （一）乙醛硝酸氧化法。

在反应釜中先加入少量50% 硝酸溶液和50% 乙醛溶液，再投入0.12 kg 5% 亚硝酸钠溶液，稍稍加热。当产生棕红色气体时，自然升温至30℃，同时滴加50% 硝酸溶液和50% 硝酸和1000 kg 50% 乙醛溶液，控制反应温度为40 – 45℃，流速比例为1 : 1.4，约4小时滴加完毕，总计加入770 kg 50% 乙醛溶液，逸出的乙醛气体用水吸收后，滴回到反应釜中，继续保温在40 – 45℃反应3小时。然后升温回收蒸出的乙醛（可供下批套用）直至釜内液温达98℃，再保持30分钟使乙醛蒸完为止。釜内液体冷却至50℃，加入14.5 kg活性炭脱色，冷却，过滤，水洗。滤液与洗水合并，在70℃/ 160 mmHg蒸出有机酸，反复向锅中补加水，蒸至馏出液中只含0.1% 乙酸为止。残留的粘稠物加适量水稀释成溶液，用强酸性乙烯系阳离子交换树脂001 X 7（732）和弱碱性环氧系阴离子交换树脂331（701）除去杂质，取得交换液。被同时吸附的乙二醛用水充分洗脱，直至洗液中经査不出乙二醛为止。合并交换液和洗脱液，在120 mmHg 压力下减压蒸发浓缩，得到含量30 – 40% 的乙二醛溶液。收率约32%。

（二）乙二醇气相催化氧化法。

所用催化剂为含3% - 8% 氧化铜的三氧化二铝，使用寿命达一年，并可用灼烧法再生。乙二醇预热汽化后，与循环气混合，进入催化反应器，控制新鲜空气的掺入量，防止乙二醇深度氧化。并用氮气流带入卤化合物，作为深度氧化的抑制剂。反应在275℃和7.4巴压力下进行，乙二醇与氧的分子比1 : 1.1 – 1 : 1.3。反应物用水激冷和吸收，得到浓度为32% 的乙二醛水溶液。过滤，然后配制成合格浓度，即为成品。乙二醇单程转化率为80 – 85%。

【抄录说明】无资料来源，为什么不翻译PB报告不知道，因为他在1996年的出版物中，写有 –BIOS  FIAT  PB Reporter 字样。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 1313-1314.  乙二醛。摘录如下。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】1. 乙二醇气相催化氧化法：与张澍声抄录的基本相同，但是无具体数据！

2. 乙醛硝酸氧化法：也基本相同，不再抄录。 【附】工艺比较。资料大多，也不再抄录。

【抄录说明】国内早已进口有PB报告，而且北京有两套，为什么作为“中国化工信息中心”没有利用它？

蔡乐民  朱小莹（巴斯夫染料化工有限公司）。 《高效液相色谱法测定乙二醛中甲醛的含量》。[J] 染料工业。2001, 3, 47(38)。

张大国 编。《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。 P. 28. # 011307.  乙二醛（草酸醛）。

【制法】A 法。即乙醛氧化法。  B法。即乙二醇氧化法。

【未抄录说明】与张澍声的资料基本相同，也不再抄录。问题是：到2014年还抄录同一内部资料，而都不说明资料来源！当然，有出版社愿意出版，一些图书馆愿意买入上架，只能说本人多此一举！

陈忠源 2020年3月17日星期二。