橡塑助剂（防焦剂 NA）生产工艺。  CAS号 [86-36-0]

CAS名：Benznamine, N-nitroso-N-phenyl-     历史参考文献：Beil. 12. E3, 1120.

用途：橡塑助剂，染料中间体和有机合成等。 LookChem网登录生产与经营单位54家。 反应类别：亚硝化。

BIOS 986, 29.（=胶卷PB 77764）。 N-Nitrosodiphenylamine. (I.G. Hoechst). 美国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，德文原件未抄录。

Plant:  设备： 

(1) Jacketed iron vessel with homogeneous load lining, 2 cu. m. capacity, with load-covered stirrer.    (2) Nitrite measure vessel, iron, 0.3 cu. m. capacity.

(3) Sulphuric acid measure vessel, homogeneous lead lined with load cooling coil and air agitation, 0.5 cu. m. ca[acity.

(4) Chloroform measure vessel, iron, 1 cu. m. capacity with air vent through the roof.                (5) Separator, lead-covered.

(6) Jacketed vessel, homogeneously lead-lined, 2 cu. m. capacity with lead-covered stirrer and brine cooling.

Process:  Nitrosation:  操作步骤：亚硝化。

270 kg. of diphenylamine 100% in pieces the size of a walnut are dissolved in 640 litres of chloform item (4) in item (1) 470 kg. of 29% sulphuric acid are run in form item (3) 220 litres of 40% nitrite solution are slowly added during 2.5-3 hrs. at 25-28℃ from item (2); liberated nitrous fumes escape through the roof.  After standing 24 hrs. the chloroform solution (of N-nitrodiphenylamine) is discharged into (6) through item (5).

Analytical clauses:  原料分析点：Diphenylamine: Colourless crystals, setting point 52.2℃, aniline content below 0.03%. Purity 99.5%

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。 P. 662.  ジフェニルアミンからニトロソ化法，译自BIOS 986.

    クロロホルム640 lにジフェニルアミン270 kgを溶し29% 硫酸470 kgを加え，40% NaNO2液220 lを2.5-3 hに25-280で加え24 h搅拌する。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。 1996年。 P. 49.  N-亚硝基二苯胺。译自BIOS 986, 29。

270 kg 100% 片状的二苯胺溶解于640 L氯仿中，再加入470 kg 29% 硫酸，在25-28℃于2.5-3小时内缓缓加入220 L 40% 亚硝酸钠溶液，释出的亚硝气从顶部逸出。放置24小时，N-硝基二苯胺的氯仿溶液转入2 m3衬铅槽中。

PB 25623, 129-138.“Diphenylschwarzbase”. 德文生产工艺原件，其中含N-亚硝基二苯胺的生产工艺，未抄录。未见国内有引用。

徐克勋 主编《精细化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 1988年。P. 611.  N-亚硝基二苯胺。

【制法】以乙醇为溶剂得固体产品，以氯苯或二甲苯做溶剂得液体产品。亚硝酸钠溶液浓度40%，硫酸浓度30%，亚硝化温度26±1℃，亚硝化时间2.5-3小时，产物洗涤至pH = 6-7。（抄注：无资料来源）。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 670.  N-ニトロソジフェニルアミン。摘录如下。

    【制法】盐酸存在下に，ジフェニルアミンを亚硝酸ナトリウムを用いてN-ニトロソ化する。（抄注：资料未介绍BIOS和PB报告）。

（日）9887の化学商品。化学工业日报社 出版。1987年。P. 844.  スコ-チ防止剂。 Scorch Retarders. 化审 3 – 431.

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。1991年。 # 27220.  N-亚硝基二苯胺。 此书本人未收藏。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 1289. N-亚硝基二苯胺。无资料来源。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有  未经允许  不得翻印》。 摘录如下。

【生产方法】亚硝化反应以乙醇或二甲苯（或氯苯）为溶剂，亚硝酸钠溶液浓度为40%。硫酸浓度为30%，于26℃左右反应2.5 – 3 h。反应物用水洗至pH = 6-7。当采用乙醇溶剂时，烘干后得到固体产品N-亚硝基二苯胺；当采用二甲苯或氯苯作溶剂时获得液体产物，用氯化钙干燥后的液体产品。

张林栋 编 《化工产品生产 – 第五版。 橡塑助剂》。化学工业出版社 出版。2008年。 P. 422-423. # Cd 003. 防焦剂NA。

【制法】将二苯胺溶解于乙醇或二甲苯中，加入浓度为40% 的亚硝酸钠和浓度为30% 的硫酸，搅拌下于26℃左右进行亚硝化反应，反应时间2.5 – 3 h。反应产物用水洗至pH值为6 – 7。当采用乙醇为溶剂时，烘干后得到固体产品N-亚硝基二苯胺；当采用二甲苯或氯苯作溶剂时获得液体产物，用氯化钙干燥后得液体产品。

【消耗定额】/【用途】/【安全性】/【生产单位】略。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。 P. 304. # 063206. N-亚硝基二苯胺。

【分子式】略。 【性质】略。 【用途】略。

【制法】将乙醇，二苯胺，40% 亚硝酸钠加入反应罐，搅拌溶解，于26℃以下慢慢加入30% 的硫酸，加完，于26℃左右反应2.5 – 3 h。静置分层，分取有机层，用水洗至pH= 6 – 7。低温烘干后，得N-亚硝基二苯胺。

注：溶剂也可不用乙醇，用二甲苯或氯苯作溶剂时，所得产品为液体产品。

【单元反应】亚硝化。本人已上网，按CAS号如下。

[104-91-6]; [120-22-9]; [131-91-9]; [138-89-6] ; [69829-28-3]; [108805-66-9] 等。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1851-2038. 染料中间体及可合成的染料。

本产品，大全未列入，但是其转位产品： 4-亚硝基二苯胺，见p. 1953。本人已上网。所以可以列入其中。

【抄录有感】

    1. 美国人将二次世界大战所得到的德国生产工艺资料，全部以PB报告公开出版，供大家付费分享；部分翻译成英文出版。英国人翻译部分资料，也是供大家付费分享。当然，你要从大量资料中，找到你所需要的产品生产工艺是有难度的！而且需要你懂“德文或者是英文”。很可惜，这些资料已成为历史！

     2. 国内是抄录一些因历史原因而出版的《XX生产工艺汇编》，成为公开出版物，付费分享。当然国外读者需要了解，你得懂“中文”。

陈忠源 2020年3月19日星期四。