CAS号 [100-29-8] 生产工艺。   对硝基苯乙醚

CAS名：Benzene, 1-ethoxy-4-nitro-    历史参考文献：Beil. 6. E4, 1283.

用途：有机合成，染料中间体[156-43-4]等。 LookChem网登录生产与经营单位16家。 反应类别：氯醚化（烷氧基化）。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。2006年。 P. 401. 对硝基苯乙醚，无资料来源。

反应式：本人有加注，暂未找到资料原件，也未找到德文历史文献。

在装有回流冷凝器，搅拌器和加热夹套的反应釜中，先加入2320 kg 乙醇，开动搅拌，再加入213 kg 二氧化锰及960 kg 对硝基氯苯。加热至60℃，开始加入氢氧化钠碎块（总量322.5 kg），在20分钟内使温度升至75℃，30分钟后开始回流，即保持该温度下间断加入氢氧化钠进行反应。共分五次投入，第一次和第二次间隔2小时，以后为1小时，1小时，1.5小时。各次投入量分别为总量的46%，16%，14%，14%和10%；分次投料的目的为控制反应液内过剩的碱量不超过2.5-3%。加碱完毕后，小心关闭回流管，控制在80℃反应，至14.5小时后，再适当的增压升温至90℃反应1.5小时，结束反应。在加入氢氧化钠后的前5小时遇停电，迅速在夹套内通冷水降温至70℃以下，避免生成4,4’-二氯氧化偶氮苯（抄注：这是可能发生的副反应）。反应结束后，取反应液测定含碱量，应不低于0.9%，否则适当延长反应时间。然后放出反应液到压滤器，滤去残渣。先用1700 L热的稀乙醇分4次洗涤残渣，乙醇洗涤液并入滤液，再用2800 L水分5次洗涤残渣。回收的二氧化锰处理后重新利用。 

将上面所得的滤洗液在蒸馏釜中回收乙醇后，得到粗品对硝基苯乙醚。再在保温洗涤器中用软水充分洗去氢氧化钠及对硝基酚钠（回收另行利用），每次洗涤后均静置分离干净。得到920-930 kg 对硝基苯乙醚，收率88%。

PB 70188, 6313-6314. No. 172. 对硝基苯乙醚产品分析方法，未抄录。

（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§4.4  酸性亮蓝， 其中对硝基苯乙醚的合成。

将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的350毫升三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入175毫升96% 乙醇，11.5克苛性钾和26克对硝基氯苯。物料加热到50℃，慢慢加入1克亚硫酸氢钾，保温6小时。然后慢慢（约30分钟）升温至60℃，再加入1克亚硫酸氢钾，再次保温6小时，升温至70℃，再一次加入1克亚硫酸氢钾，同样再保温6小时，最后加入1.8克亚硫酸氢钾（总量4.8克），加热到80℃，搅拌反应6小时，慢慢升温至85℃，反应过程中必须经常测定介质的碱度（pH 约12）。保温过程中可在任何时间间断，放置过夜。第二天继续反应，如果因冷却而析出氯化钾，必须经过过滤，然后继续加热反应，反应完毕，冷却，用布氏漏斗过滤出氯化钾，滤液置于300毫升蒸馏烧瓶内，蒸出约150毫升乙醇，随着乙醇的蒸出，对硝基苯乙醚随同无机盐结晶析出。将蒸馏瓶内物料移至装有搅拌的300毫升烧杯中，同时加入中间过滤得到的物料，加入200毫升热水（约80℃）分离出无机盐（为减少成品的损耗，开始可使用乙醇蒸馏烧瓶的漂洗水），悬浮液搅拌10分钟，冷至室温，过滤，滤饼抽干，用150毫升75%乙醇重结晶，成品于空气中或氯化钙真空干燥器中干燥

得量：24.5克（89%），浅黄色细结晶；熔点59-60℃。（本人译文仅供参考，原文不再抄录）。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 1210.  4-硝基苯乙醚。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】用对硝基氯苯与乙醇在氢氧化钠参与下醚化制得。将对硝基氯苯和乙醇加到反应釜内，升温至82℃，滴加乙醇氢氧化钠溶液，在85-88℃反应3 h。反应液碱度降到0.9% 以下，降温至75℃，用盐酸将pH值调至6.7-7。静置分层后取油层，加热水洗去硝基酚钠，油层进行减压精馏，取214-218℃（2.66-5.32 kPa）馏份即为苯产品。

【生产厂】2家，其余略。（抄注：无资料来源）。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。 本人未收藏。

【制法】配料比：对硝基氯化苯：氢氧化钠：乙醇（1）：乙醇（II）= 1 : 0.2 : 1.46 : 1.85。

将乙醇（I）及对硝基氯化苯加入反应罐，通入空气，保持0.2 MPa的内压，空气流量21 m3/h，搅拌加热至86℃，均匀滴加氢氧化钠 – 乙醇（II）溶液（12-13%），温度控制在86-88℃，4 h加完，使反应液浓度达到1.6%，于84-86℃保温搅拌3 h。降温至75℃，用浓盐酸中和含碱量0.08 – 2%，静置。分取上层反应液，下层氯化钠加乙醇搅拌洗涤，过滤，洗涤液与反应液合并，回收乙醇，用热水洗去硝基酚钠，得粗品减压分馏，收集214 – 218℃（5.16kPa）馏份，得对硝基苯乙醚。收率90 – 95%。 （抄注：无资料来源）。

【单元反应】氯醚化（烷氧基化）。（含甲醚，乙醚和苯醚），按CAS号，已上网有如下产品。

[82-21-3]; [89-21-4]; [91-23-6]; [100-17-4]; [119-10-8]; [119-27-7]; [627-03-6]; [6448-90-4]; [100727-93-3] 等。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。请读者编入p. 1901. 其还原物见p. 1907. [156-43-4]。

陈忠源 2020年2月16日星期日。非常时期。 2020年3月25日星期三。