CAS号 [86-79-3] 生产工艺。   2-羟基咔唑

CAS名：9H-carbazol-2-ol       历史参考文献：Beil. 待检索。

用途：冰染偶合组分，有机合成等。LookChem网登录生产与经营单位40家。 反应类别：见反应式（脱磺和环合）。

FIAT 1313, I, 362-364.（=胶卷PB 85172）。  2-Hydroxy carbazol. (I.G. Leverkusen)  美国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，2-羟基咔唑-3,6,8-三磺酸，暂未找到其CAS号。（资料中，Oxy-是德文 = 羟基）。暂未找到德文原件！

“2-Oxycarbazol No - 5633”。 3-Sulfonic acid groups are split from 2-Oxycarbazol-3,6,8-trisulfonic acid by heating with dilute sulfuric acid. 

Apparatus: 设备：

1 – 5400 l. cast steel autoclave for 12 atmospheres pressure with tile（“Maxialstones”）of 65 mm thickness cemented with Höchst SW 10 cement and pointed with“Asppplit”cement.  The iron agitator is coated with“Asplit”.;   1 – Blow-case.;   1 – Nutsch.

Charge: 投料量：709 kg 100% = 100 kg Nitrit = 2-Oxycarbazol-3,6,8-trisulfonic acid sodium salt, as paste.

               120 kg sulfuric acid 100% as 40% H2SO4 by volume.

Process: 操作步骤:

800 l. water and 180 l. 40% sulfuric acid (= 120 kg. H2SO4 100%) are charged into the autoclave.  Then 709 kg. 100% = 100 kg. nitrite, 2-Oxycarbazol-3,6,8-trisulfoniac acid sodium salt (as Paste) is added.  By blowing in steam of 13 atmospheres pressure, the pressure in the vessel rises in 3/4 to 1 hour to 10 atmospheres (temperature approximately 180℃).  The charge is held at this pressure for 15 hours.  The air which accumulates in the vessel is removed by careful deaeration.

Sampling: 取样分析：

A cooled sample of the Oxycarbazol is filtered; the acid filtrate is boiled and then coupled under sodium carbonate alkalinity with meta-nitraniline diazo.  A liter of filtrate contains an average of 1.6 g. nitrite equivalent of Oxycarbazol.

Finishing: 后处理：

Upon completion of the splitting-off reaction the pressure in the vessel is released and the contents filtered hot on a nutsch.  The 2-Oxycarbazol is washed acid free on the nutsch with lukewarm water and a sample analyzed in the laboratory.  It is then dried and ground.

Yield: 收率： 83 – 84% of theory.

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。 P. 650.  2-ヒドロキシカ-バゾル。译自PB 85172.

5.4 m3オ-トクレ-ブに40% 硫酸180 l + 水800 lを入れ前记オキシカ-バゾルトリスルホン酸100% 709 kgをペ-ストで加え，13气压の水蒸汽を吹入み1 hで气压（1800）に上げ15 h保温後压をぬいて滤過する。收率83 – 84%。

BIOS 1149, 114.（=胶卷PB 80376）。 2-Hydrocarbazole-3-carboxylic acid. (Leverkusen). 其中简要提到 [86-79-3] 的合成。不再抄录。

刘闪闪  程铸生（华东理工大学）。《2-羟基咔唑-1-甲酸的合成》。[J] 染料工业。1999, 4, 21-23. 其中含2-羟基咔唑的合成。

2.2  2-羟基咔唑的合成：

在1000 ml压热釜中投入11.6 g (0.05 mol) 2-氯-3’-羟基二苯胺和6 g (0.15 mol) 氢氧化钠，加入450 ml水，升温至260℃，压力为4.5 MPa，保温7小时。出料后用盐酸中和，产生大量灰色絮状沉淀，过滤，烘干得产品8.2 g，熔点220 – 254℃，产率89.5%。产品用减压升华提纯得橙黄色结体，熔点278.1 – 278.3℃。

IR (Nujol) cm-1: 3410, 3100, 1308, 1156, 810, 722。 UV (95% EtOH): λmax 235. 4nm。

1HNMR δ(CD3COCD3) (ppm): 7.94 (d1H) C – 5, 7.89 (d1H) C – 4, 7.41 (d1H) C – 8, 7.26 (t1H) C 7, 7.09 (t1H) C – 6, 6.94 (s1H)C – 1’, 6.76 (d1H) C – 3, 3.38 (2H) N – H O –H.  元素分析：略。 【参考文献】共7篇。未提及本人抄录的上述文献！

陈忠源 2020年5月5日星期二。 2020年5月11日星期一。