C.I. 碱性橙2=C.I. 溶剂橙3(C.I. 11270/ :1) 生产工艺。 CAS号 [532-82-1]

CAS名：1,3-Benzenediamine, 4-(phenylazo)-, monohydrochloride   历史参考文献：Beil. 16. E3, 436.

发明者：H. Caro 1875年。O. N. Witt 1876年。原版“Colour Index”介绍FIAT 764 – Chrysoidin A, G. 等。

用途：织物染色和油品着色等。LookChem网登录生产与经营单位：色基30家；盐酸盐69家。反应类别：重氮，偶合。

PB 25625, 209-216.  “Chrysoidin A.”1927年4月 – 1928年1月德文生产工艺。1美元。美国人介绍如下。资料全文未抄录。

This folder contains several sets of directions for producing “Chrysoidins”, some in code but with decoding: in pencil. “Chrysoidin A”and “AS” are  made by diazotization of aniline and coupling with m-phenylenediamine.  For “Chrysoidin R”and “RL”, m-toluenediamine is used.

In German. （抄注：后者是C.I. 碱性橙1）。

反应式：本人有加注。

PB 74027, 3710-3720.  “Chrysoidin A, C, 2G und OPH”. 这是本人手工抄录的目录，资料原文未抄录。 

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 588.  盐基性染料。 クリソイジン A ベ-ス。译自PB 74027.

    アニリン186 kgを常法によりジアゾ化する。3.3 m3, 00 。m-フェニレンジアミン225 kgを含む约5% 液に水3 tを加えて00とし，これにジアゾ液の半分を急に加え，Na2CO3 100 kgを10% 液で加え，アゾ液の残りを加え，Na2CO3 100 kgの10% 液を加える。中性，12 m3 。短时间の後Na2CO3 17 kgを加えて弱アルカリ性とし，滤過，水洗，45 - 500で亁燥する。390 – 415 kg = 420 – 432 kg标准。

（抄注：日文不再翻译。 アニリン= 英文 Aniline; ジアゾ化 = Diazotisation ，未见国内有人翻译PB报告！日文也未有人翻译！）。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。内部资料。1976年。P. 553-554.  碱性橙（I）/（II）。

（I）上海染料化工六厂。操作方法：

1. 重氮：在桶内加水200公斤，盐酸317公斤及苯胺70公斤，冷却至0 – 5℃，于45 – 60分钟加入20 – 30% 亚硝酸钠溶液（55公斤配成）。料加毕，搅拌20 – 30分钟，反应保持刚果红及淀粉碘化钾试纸变蓝。得苯胺重氮盐溶液，备用。

2. 偶合：在桶内加入间苯二胺88.25公斤和250公升水，升温至65℃，使其全溶。冷至4℃，并以盐酸调节pH = 6 – 7，加入 -4℃苯胺重氮盐溶液，温度不超过2℃。加毕，搅拌18 – 20小时。终点为重氮盐消失（以H酸作斑点试验）。偶合毕，放入各大缸中，每缸放240公斤，补水120公斤，升温至95℃，加5公斤盐酸，搅匀后静置，在缸中结晶20小时后，取其结晶。在60℃下干燥，得染料标准品200公斤。

（II）上海染料化工十五厂。操作方法：

    1. 重氮化：把1.4 – 1.6% 苯胺废水1500升加入重氮桶中，测定其含量。在搅拌下加入盐酸，加冰降温至3 – 5℃，在液面下加入30% 亚硝酸钠溶液，至重氮化终点。

2. 偶合：在木桶内加水900升，搅拌下加入间苯二胺，加热至70℃。待间苯二胺溶解后，加冰降温至5℃。将重氮盐慢慢加入至偶合终点，保持0.5 – 1小时。升温至60 – 70℃，加盐350公斤，搅拌半小时。冷却到40℃，过滤。滤饼烘干。

配料比（重量比）：苯胺 ：亚硝酸钠 ：盐酸（折100%）= 1 ：1.16 ：0.75 ：1。如用硫酸，则：苯胺 ；硫酸 = 1:1.07。得成品50 – 60公斤。

天津染料生产工艺汇编。 1980年。P. 197-198. 碱性橙（砂）/ 碱性橙（块）。

（1）碱性橙（砂）。操作方法：

1. 重氮化：于3000升重氮罐内加入水500升，加冰150公斤，加入30% 盐酸266.7公斤及苯胺93公斤，搅拌30分钟，降温至0 – 5℃，用15分钟于液下加入40% 亚硝酸钠172.5公斤，加完料后搅拌30分钟，始终保持温度不高于5℃，反应条件使刚果红及淀粉碘化钾试纸变蓝，备用。

2. 偶合：在8吨的偶合罐中，加入8% 的间苯二胺溶液1412公斤（100% 113公斤）加水2000升，温度不高于20℃，于搅拌下用先快后慢的速度，在1小时左右加入上述备好的苯胺重氮液，温度不超过22℃，搅拌作用三小时，终点为色圈清，重氮盐消失，间位微过量。（用H酸检査重氮液）。

反应终了时，升温化色，于50℃加入30% 的盐酸70公斤，继续升温至60 – 80℃，把色化净，自然结晶降温至62℃，开始慢慢加盐200公斤盐析，继续慢搅拌降温，60℃以下开始过滤，得潮品染料340公斤。苯胺吨耗：350公斤/吨。

（2）碱性橙（块）。操作方法：1. 重氮化；2. 偶合：完全相同，不再抄录。

3. 结晶：反应完后，加入30% 盐酸100公斤，以快速度升温至98 – 100℃，将反应液用泵打入结晶池内，温度自然降温至30℃以下，放走母液取出结晶，于60℃左右烘干，每批可得商品染料260公斤左右。苯胺吨耗：360公斤/吨。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1991年。 碱性橙 。 此书本人未收藏。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 553. # 130005. 间苯二胺偶氮苯盐酸盐。

【制法】将水200L，盐酸317 kg，苯胺70 kg加入重氮化锅，搅拌，冷却至0 – 5℃，于1 h内加入20 – 30%亚硝酸钠溶液（亚硝酸钠55 kg配制而成）。加完，反应30 min，反应始终保持使刚果红试纸及淀粉碘化钾试纸变蓝，得重氮液。

【抄注】对照上海《染料生产工艺汇编》的“碱性橙（I）”的生产工艺，完全相同，不再继续抄录！

与“碱性橙2”相关的产品，按CAS号排列如下：CAS号/ LookChem网登录数 /备注。

[63681-54-9] / 2 / = C.I. 碱性橙59。  [75660-25-2] / 2 / 无。  [79234-33-6] / 3 / BASF 有产品。  [83968-67-6] / 3 / 无。  [83968-67-6] / 3 / 无。

[84196-22-5] / 1 / 无。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 432-434.  C.I. 碱性橙2.

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。 P. 1278.  C.I. 溶剂橙3.

陈忠源 2020年5月29日星期五。