CAS号 [74-11-3] 生产工艺。   对氯苯甲酸

CAS名：Benzoic acid, 4-chloro-    历史参考文献：Beil. 9, 340; E1, 140; E2, 225; E3, 1345; E4, 973.

用途：有机合成，农药和医药等。LookChem网登录生产与经营单位130家。 反应类别：甲基氧化。

BIOS 1145, 38（=胶卷PB 80345）。 P-Chlorobenzoic acid.  英国人译自德文，无资料来源。本人未收藏。

反应式：本人有加注，德文原件未抄录。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 290.  对氯苯甲酸。译自BIOS 1145, 38. 

将邻氯甲苯或对氯甲苯在压力下用硫酸和重铬酸钠连续氧化，制备邻氯苯甲酸或对氯苯甲酸。副产氧化铬用于颜料生产。

在串联的5个高压釜（a = 100 L, b = 40 L, c = 50 L, d = 100 L, e = 30 L，最大工作压力300巴）中，将相应的氯甲苯用34% 重铬酸钠溶液在200巴和280 – 290℃氧化，制备氯苯甲酸。释出的游离碱用存在的硫酸中和。氯甲苯和重铬酸钠溶液连续压入高压釜a,，硫酸加到高压釜c，氧化化合物在膨胀室减压至2吧。

过量的氯甲苯在蒸馏釜内连续蒸出，在120 – 130℃向酸性反应混合物中加入30% 甲醛，使溶液不含铬（【抄注】这是否可以作为除铬的方法？）。溶液做成钠盐使其溶解，过滤出氢氧化铬。加入浓盐酸使氯苯甲酸游离出来，脱水并干燥。

每100份氯甲苯可得90份氯苯甲酸，收率73%。

PB 25602, 1230-1234.  P-Chlorobenzoic acid. 德文生产工艺，这是本人手工抄录的目录，资料未抄录。

PB 74054, 61-65.  P-Chlorobenzoic acid. 德文生产工艺，同上，未抄录。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。P. 483.  对氯苯甲酸。摘录。

【制法】将高锰酸钾溶液分次加入对氯甲苯与水的混合物中，在搅拌下回流5 – 6小时，反应毕用盐酸酸化至pH = 2，过滤得粗品，用乙醇重结晶即得成品。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 844-845.  4-氯苯甲酸。摘录。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】由对氯甲苯经氧化而得：将高锰酸钾溶液分次加入对氯甲苯与水的混合物中。在搅拌下回流反应5 – 6 h，再用盐酸酸化至pH为2，过滤的粗品，用乙醇重结晶而得成品。

【生产厂】16家。（抄注：与徐克勋的资料相比，基本上抄自同一内部资料！）。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。2014年。P. 10. # 011103. 对氯苯甲酸。《版权所有 违者必究》。全文抄录。

【分子式】C7H5ClO2   【分子量】156.37

【性质】白色棱状结晶。熔点243℃。相对密度1.541（24℃ / 4℃）。易溶于甲醇，无水乙醇，乙醚，不溶于水，甲苯。

【用途】染料，农药，医药中间体。

【制法】反应式：略。 【配料比】对氯甲苯 ：高锰酸钾 ：水 = 1 : 3 : 15。

将水加入反应罐，搅拌，加入对氯甲苯和高锰酸钾，缓缓加热约1 h，逐渐升温至98℃，保温反应24 h。稍降温过滤，滤渣二氧化锰用热水洗涤，滤液合并，用盐酸酸化至pH = 1，析出大量白色沉淀，过滤，水洗至中性，于70℃干燥，得对氯苯甲酸。收率75%。

【单元反应】甲基氧化：按化合物CAS号，加上本化合物，本人已上网如下。

[62-23-7]; [74-11-3]; [82-24-6]; [98-43-1]; [99-60-5]; [118-91-2]; [5900-56-1]; [51084-27-6] 等。

陈忠源 2020年6月3日星期三。