C.I. 媒介红11（C.I. 58000）生产工艺。   CAS号 [72-48-0]

CAS名：9,10-Anthracenedione, 1,2-dihydroxy-    历史参考文献：Beil. 8, 439; E1, 710; E2, 487; E3, 3767; E4, 3256.

发明者：Robiquet and Colin (from Madder) 1826年。生产工艺参考文献：BIOS 1484, 39; FIAT 764 – Alizarinrot B, G, R.

用途：织物染色和合成其它染颜料等。  LookChem网登录生产与经营单位114家。

BIOS 1484, 39.  Alizarine Red B (Ludwigshafen).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，国内以2-氯蒽醌为原料合成。德文原件有摘录。钙络合[104074-25-1]；铝络合[98171-46-1]。

Plant: 设备： Horizontal iron vessel; 10 ats. pressure; heated by oil jacket.

Method: 操作步骤：

3200 kg. caustic soda solution 500Be’, 2400 kg. silver salt B (free from disulphonic acid) and 400 kg. sodium nitrate are heated at 190 – 200℃.  After 10 hours water is added, the batch is transferred to a 30 cu. m. vessel and diluted to 20 cu. m.  300 kg. salt is added and the alkaline suspension run into small 1 cu. m. vessel and acidified continuously.  Acid run in at one side and Alizarine at the other passing from the top of the vessel to a rubber-lined vessel and from there to a press.  There is a Hoesch stirrer in the small vessel.  pH of acid solution is but more acid does not harm the product.

Yield = 1750 kg. Alizarine Red B paste as 100%.

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 683. アリザリンレッド B（アリザリン）。译自BIOS 1484。

    银盐2400 kg，NaOH 500Be’ 液3200 kg，NaNO3 400 kgを190 – 2000に10 h加热後水を加えて30 m3容器に移し20 m3にする。NaCl 300 kgを加え，これを1 m3の小中和机に连续的に送り入め，一方より酸を加えpHを约2となし，一方から出てゴム张容器を经てプレスに送られる。アリザリンレッドB ペ-スト，100%として1750 kg。（抄注：其中提到pH，说明译者参考了FIAT 1313的英译文）。

FIAT 1313,II, 44-45.（=胶卷PB 85172）。 1,2-Dihydroxy anthraquinone（Alizarin Red B-1 and F-1）。美国人译自德文，无资料来源。

This product is manufactured at Ludwigshafen by the fusion of 2 sulfonate of sodium anthraquinone with 50% caustic soda and sodium nitrate.

A brief description of the process follows: 2400 kg. Silver salt (100%) (2 Sulfo Aq. B-1);  3200 kg. Caustic soda (50%);  400 kg. Sodium nitrate.

These ingredients are charged into a vertical steel autoclave of 7 cbm capacity, heated with 30 atmosphere steam and the autoclave closed and heated to an inner temperature of 180℃. in the course of 15 – 20 hours and then held for 10 – 12 hours at 1800 or 200℃., the pressure being about 10 atmospheres.  The length of the heating period, as well as the use of either high or low temperature range, is wholly empirical and depends upon experience.

At the end of the heating period, the charge is diluted with an equal volume of water and blown to a steel dilution tank, after which the autoclave is rinsed with an equal volume of water and also blown to the dilution tank, about 7 cubic meters of water being used per batch, or about 14 cubic meters for a double batch which then has a volume of about 21 cubic meters in a 30 cubic meter steel dilution tank.  The contents of this dilution tank are then fed into a small (2 cubic meters) rubber lined acidification tank equipped with a Hoesch agitator into which is fed 10% sulfuric acid (which is the waste liquor from the ring closure of chloro benzoyl benzoic acid to 2 chloro anthraquinone).

The pH is maintained during the precipitation at 1.5 to 2.0 and the overflow is run into a rubber lined storage tank from which it is fed to a rubber covered rotary filter, upon which it is filtered off and washed, and the cake discharged into barrels.

This product may be standardized directly to Alizarine Red (Mark B-1).  For the manufacture of Alizarine Red (Mark F-1) it is necessary to use the so-called Silver salt-F which contains about 20% of anthraquinone sodium disylfonates, the manufacture of which is described under 2-sulfo anthraquinone.

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 223. 1,2-二羟基蒽醌，译自FIAT 1313,II,44。

在7 m3立式高压釜中加入2400 kg 100% 蒽醌-2-磺酸（又称银盐），3200 kg 50% 氢氧化钠溶液和400 kg 亚硝酸钠（抄注：错了，应该是硝酸钠），于15 – 20小时内加热至内温达180℃，在180 – 200℃保持10 – 12小时，压力约10个大气压。加热时间以及温度高低完全根据经验。

加热完毕，压入稀释槽中，被等体积的水稀释，并将高压釜用等体积的水冲洗，洗水也压送到稀释槽中，每批用约7 m3的水。稀释槽内含物送入一小的橡胶衬里的2 m3酸化槽中，加入10% 硫酸（为氯代苯甲酰基苯甲酸闭环生成2-氯蒽醌的废液）。

在沉淀时pH保持1.5 – 2.0，并不断以溢流方式流入一橡胶衬里贮槽，再送入一旋转过滤器中。过滤并洗涤。该品可经标准化，直接制得茜素红。

PB 25627, 2914-2915. “Alizarinrot”from“Silbersalz T”. 1937年12月德文生产工艺，1美元。美国人介绍如下。

     “Silbersalz T”is melted with sodium hydroxide solution and soda saltpeter.  The nature of “Silbersalz T”is not disclosed; it is obtained in Leverkusen’s “Thiosäure”process.  In German.

PB 25627, 2914-2915. Fabrikationsvorschrift für Alizarinrot aus Silbersalz T. (aus der Thiolsäure-Fabrikation). 本人抄录文。

Das Alizarinrot, hergestellt aus Silbersalz T Lev. (aus der Thiolsäure-Fabrikation) entspricht in Färbung, Druck und Lack dem Einheitstyp Alizarinrot B 1 (extra).  Wenn man zum Stellen Alizarinrot R zur Verfügung hat, lassen sich weiterhin auch die Einheitstype Alizarin B 2 – B 5 herstellen.

Die Fabrikationsvorschrift entspricht fast der von Alizarinrot B 1 aus Silbersalz B 1.

Einfüllung: 投料量：

In ein liegendes eisernes 7 cbm-Rührdruckgefäss (25 Atü Probedruck) mit Ölbad wird eingefüllt:  2 000 kg Silbersalz T Lev. ber. a. f. Säure.  3 100 kg Natronlauge 50%.  400 kg Natriumsalpeter.

Schmelzführung: 熔融操作： Temperatur des Ölbedes:  195 – 2000.  Temperatur der Schmelze:  190 – 2000.  Druckt:  6 – 9 Atü.

Dauer incl. Aufheisen:  20 – 30 Stunden.   Während des Schmelzens wird überdruck über 9 Atü abdestilliert.

Schmelzprobeentnahme: 熔融反应的检测：

Nach ca. 10 Stunden Schmelzdauer bei mindestens 1800 wird Probe genommen mit untersucht nach folgender Vorschrift; 以下不再抄录。

Ausbeute: 80% des angewendten Silbersalz T  = 1600 kg Alizarinrot B 1.  抄录仅供参考！说明有这样的资料！

PB 73726, 2-14. Manufacture of Alizarine red. 1930年6月25日德文生产工艺。1.5美元。未抄录。

吉林染料厂 《酸性红O试验总结》。1959年4月3日。  [J] 染料工业。 1975, 1, 56. 沈阳化工研究院编号：75075.

将1克分子2-氯蒽醌，8.625克分子烧碱，0.9983克分子硝酸钠，工艺食盐72克，水363克，升温至226 – 228℃，压力18 – 22公斤/厘米2反应7小时后，冷却蒸煮，过滤，干燥的染料。

（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§5.14.  1,2-二羟基蒽醌。本人译文仅供参考！

在500毫升钢压热釜中，加入110毫升水，9克氯酸钾搅拌15 - 20分钟.溶解后加入30克蒽醌-2-磺酸钠盐，110克苛性钠，密闭压热釜，加热至175℃，保温搅拌36小时（在175 – 180℃保温期间，可以有间断），冷却，放压开盖，用每份150毫升的热水（60 – 70℃），4 – 5浸取反应物。将装有搅拌，温度计的1.5升烧杯置于砂浴中，固定在卡圈内，加入浸取液，加热至沸，用50% 硫酸酸化到广泛试纸pH = 2 – 3，冷至室温，用布氏漏斗过滤出茜素，滤饼仔细抽干，用冷水洗涤（每次30毫升，总量600毫升）至滤液不含硫酸根离子（试样用5% 氯化钡测定 – 译注：PB 25627也是用氯化钡测定的），滤饼抽干，置于培养皿中，于85 – 90℃干燥。

得量：20克（88%）。橙红色结晶，熔点283 – 285℃，由乙醇中重结晶，熔点289 – 290℃；易溶于碱液，在浓硫酸中为红棕色溶液，氨水中为紫色；可溶于乙醇，醋酸，苯和硝基苯。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1992年。 # 01270.  1,2-二羟基蒽醌。 本人未收藏。

孟庆铁 《茜素及茜素红SW生产方法的探讨》。[J] 染料工业。1989, 3, 19-21 (9). 由2-氯蒽醌合成法。

【碱熔操作】将水，氢氧化钠（重量比1.7 – 3.3），2-氯蒽醌（重量比为1），氯酸钠（重量比0.3 – 0.6）投入搅拌中的碱熔罐中，不断的搅拌，开动冷凝器进行冷凝水冷却，当检查搅拌正常，冷凝水也正常时即可开始升温。在1 – 1.5小时内逐渐将反应物的温度升至150℃，然后再慢慢升至160 – 170℃，进行保温反应30小时，在保温35小时时即可测定产品的熔点即蒲层鉴定，直至产物熔点测定合格。蒲层鉴定无原料2-氯蒽醌斑点为止，再搅拌保温反应半小时，此时即为碱熔终点。

【中和】在中和罐内放入一定量的水，然后开动搅拌，在搅拌下将反应达到终点的碱熔物慢慢加入到中和罐内，当碱熔物全部放入中和罐后再继续搅拌15 – 30分钟。在搅拌下慢慢地将备好的硫酸或盐酸加入到中和罐内，用pH试纸进行检测，当pH值达到5 – 6时即可停止加酸，继续搅拌0.5 – 1小时，pH值仍保持5 – 6不变时即为中和完成。【压滤】和【后处理】略。

Deutsche Forschungsgemeinschaft DFG.《Kosmetische Färbemittel / Colours for Cosmetics》1984. C-ext. Rot 62.

1,2-Dihydroxyanthrachinon, Calcium-Aluminium-Komplex. 共3页，含红外谱图。

Axel Mixa. 《Coloring of Foods, Drugs and Cosmetics》。1999年。P. 249 – 250. 摘录。

Chromatography: of the Calcium-Aluminum-complex:  Source: Communication XVII DFG Farbstoff-Kommission.

DC = TLC : Kieselgel.  Carrier: Acetic acid ester 11 ml + Pyridine 5 ml + Water 4 ml.

Main applications:  Cosmetics:  - Make-up, Rouge, Lipstic (pigment).   – Toilet soap.

丁忠传  史献平 等主编《染料品种指南》。中国化工信息中心 出版。1995年。P. 487-8.  C.I. 媒介红11（C.I. 58000）。

【主要文献】BIOS 1484, 39; FIAT 764 – Alizarinrot B, G, R.

肖 刚  杨新玮 等主编 《世界染料品种 – 2005年》。全国染料工业信息中心 出版。P. 651-2.  C.I. 媒介红11.

【参考文献】BIOS 1484, 39;  FIAT 764 – Alizarinrot B. G.

何岩彬 主编 《染料品种大全》沈阳出版社 出版。2018年。 P. 1010和p. 1982-3.  C.I. 媒介红11。

p. 1010.【参考文献】染料工业，1975,(1)；45。 BIOS 1484, 39; FIAT 764 – Alizarinrot B,G,R。 PB 25627, 2914-5; PB 73726, 2-14.

p. 1982-3. 【可合成的染料】C.I. 媒介红3；C.I. 媒介红45；C.I. 媒介紫26；C.I. 媒介棕44；C.I. 颜料红83。

陈忠源 2020年7月6日星期一。