CAS号 [142-46-1] 生产工艺。   双硫脲

CAS名：Hydrazodicarbothioamide    历史参考文献：待检索。

用途：有机合成和医药中间体。 LookChem网登录生产与经营单位50家。

国外历史生产工艺参考文献：因手头抄的PB报告录资料目录有限，暂未找到。

中国医药工业公司 《医药产品生产工艺汇编》。[秘密]. 1966年。P. 327-328. 乙酰唑胺，其中“双硫脲”的制备。

反应式：本人有加注。

【缩合，重排】收率68.92%。 

配料比：硫酸肼 ：硫氰酸铵 ：硫酸 ：水或双硫脲母液 = 1 : 1.28 : 0.31 : 1.94。

在水或双硫脲精制母液中，搅拌下一次加入硫氰酸铵及硫酸肼，加热至75℃，轻度回流2.5小时，继续于100℃回流2小时后，于15分钟内，加入45% 硫酸，再继续回流2小时15分钟，放冷至40℃出料，反应液冷至25℃以下，加液碱中和至pH 3 – 4，过滤。滤饼用冰水洗至pH 4 – 5，得双硫脲粗品。粗品中加12.5倍水及少量活性炭，于90℃ 脱色1小时，过滤，滤液冷却结晶，过滤，干燥得双硫脲精品。

【抄注】这是因为已有人抄录公开出版，所以抄录上网供读者参考！

徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 286.  双硫脲。

【制法】由硫氰酸铵与硫酸肼缩合重排而得。反应在水中进行，反应温度75℃，保温2小时，再加入硫酸，在100℃反应1小时而得双硫脲。此法所得双硫脲熔点低。质量差。

改进产品质量的方法是：按硫酸肼与硫氰酸铵摩尔比为1 ：2.2先投入硫氰酸铵，再滴加50% 硫酸，在20℃滴加水合肼，在搅拌下加入次亚磷酸钠1% 渗透剂T，然后升温至100℃反应4小时，再加入50% 硫酸继续回流1小时，冷却至20℃以下，滴加氢氧化钠溶液至pH =3 – 4析出结晶。冷至15℃抽滤，用水洗至中性即得成品，收率为70.7%，比原法提高了10% 左右。

【抄注】无资料来源。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 54.  2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑，其中“双硫脲”。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】由硫酸肼，硫氰酸铵缩合重排得双硫脲。

【缩合，重排】将硫氰酸铵及硫酸肼加入水中，加热至75℃，保温2.5小时，于100℃回流2 h。加入45% 硫酸，继续回流1 h，放冷至40℃，压滤，出料，继续冷却至25℃以下，用氢氧化钠溶液调节至pH 3 – 4，过滤，滤饼用冰水洗至pH 4 – 5，得双硫脲粗品。

将粗品加水和活性炭，90℃脱色1 h，过滤，滤液冷却结晶。过滤，滤液套用作反应用水。滤饼干燥，得双硫脲精品。收率60%。

【抄注】同样，无资料来源！

“老有所乐”上面的抄录：只限于本人目前收录的图书！再次抄录，仅供读者参考！不当之处，请读者谅解！

陈忠源 2020年8月6日星期四。